当前位置:首页 > 今日动态 > 科研动态/国外
  • 在金电极上电化学沉积N-杂环卡宾(NHC)功能化的CO2还原催化剂

    电极结合的分子物种为研究固定化催化剂上的界面电场效应提供了一个强大的平台。然而,常见的表面锚定基团(如硫醇和异氰酸酯)在催化反应开始前大多会发生还原性脱附。在这里,我们证明了更强效的氮杂环卡宾(NHC)锚定基团能够扩展可用于研究电极表面固定化催化剂的电化学研究范围。具体来说,我们报道了通过电化学沉积将一种经过NHC功能化的铼基CO2还原催化剂共价连接到金表面上。伏安法表征、极化调制红外反射吸收光谱(PM-IRRAS)、计算建模以及X射线光电子能谱(XPS)均证实形成了一个电化学组装的单层结构,该结构能够在较大的阴极极化范围内保持稳定,并能够有效地进行CO2的还原反应。

    来源:Journal of the American Chemical Society

    时间:2025-11-06

  • 0.5%的石墨烯使塑料晶体实现了38.8°C的超冷现象

    塑料晶体由于其可逆的有序-无序相变,在热管理方面具有很大的潜力,但它们常常面临由于高能量障碍导致的显著过冷现象。我们通过将0.5 wt%的石墨烯掺入三(羟甲基)氨基甲烷(Tris)中来解决这一挑战,结果实现了38.8°C的过冷抑制,并使焓增加了20.8%。石墨烯的关键作用在于诱导了“旋转熵固定”,从而实现了40.3%的熵减少以及同时的焓增加。这种效应源于方向性旋转的限制和氢键协同作用的晶格重构。利用同步辐射X射线衍射、飞秒红外光谱和分子动力学模拟,我们捕捉了从飞秒分子振动到宏观晶格重组的结构变化。这一进展克服了传统上成核效率与能量存储容量之间的矛盾,使其通用性扩展到了塑料晶体系统乃至固液相变结

    来源:Journal of the American Chemical Society

    时间:2025-11-06

  • 基于镍双催化体系的光氧化还原驱动的C(sp3)–C(sp3)交叉偶联反应的开发、应用及其作用机制研究

    引入甲基等烷基取代基是合成和优化药理特性的药物化合物的关键策略。然而,利用甲基自由基进行C(sp3)甲基化的方法尚未得到充分发展,因为在这类反应中,如何实现短暂存在的脂肪族自由基与烷基亲电试剂之间的选择性是一个挑战。我们报道了一种全新的机制框架的开发、应用及研究,该框架能够利用两种不同的镍催化剂实现C(sp3)–Me键的形成。这两种催化剂能够将结构与电子性质各异的烷基卤化物(氯化物和溴化物)与通过苯甲醛二甲基缩醛光催化产生的甲基自由基进行交叉偶联。此外,通过改变缩醛偶联剂上的烷基取代基,我们实现了超越单纯甲基化的交叉偶联反应,从而生成了一系列1°–1°和1°–2°烷基–烷基键。实验和计算机制研

    来源:Journal of the American Chemical Society

    时间:2025-11-06

  • 幼儿非反应性分枝杆菌结核感染:一个临床难题

    摘要通俗语言总结 我们报告了一名15个月大的男孩,他出现发热、淋巴结肿大和呼吸急促的症状。经检查,从他的颈部淋巴结中检测出了对利福平敏感的结核分枝杆菌,随后开始接受抗结核治疗。然而,他对治疗没有反应,症状反而加重。复查X光片后发现双肺有空洞病变。通过淋巴结切除活检,检测出了巴尔通体(Bartonella)菌。由于存在多种病原体感染且治疗反应不佳,进一步进行了免疫缺陷检查,最终诊断为慢性肉芽肿病。 通俗语言总结这名15个月大的男孩最初被诊断为结核病并接受了相应治

    来源:Infectious Diseases in Clinical Practice

    时间:2025-11-06

  • 一种用于[Pd2L2]4+大环化合物排序的不匹配最小化策略

    分子排序策略旨在实现复杂分子或系统的可预测形成。在这里,我们报道了一系列双官能团的“双齿”配体,每个双齿位点都包含一个内部氢键受体或供体。当这些配体与钯(II)结合时,无论是同配体组合还是异配体组合,在组装过程中都表现出可预测的行为,以最大化有利的氢键作用,并且重要的是,最小化不利的氢键相互作用或孤对电子之间的碰撞。虽然不同的组合会导致不同的排序结果(自聚或随机排列),但最有趣的是,两种低对称性的[Pd2(L)(L′)]4+大环能够自发地形成稳定的结构,尽管它们内部存在不利的相互作用。这是因为它们的同配体对应物在组装过程中会更加不稳定。我们根据这些研究结果开发了一种评分系统,未来可以用来有效预

    来源:Inorganic Chemistry

    时间:2025-11-06

  • 利用亲核芳香取代反应作为合成4,5-二卤代邻苯二甲腈的另一种可持续途径

    目前,高需求酞菁大环化合物的合成受到获取合适芳香族前体物质这一挑战的阻碍。一类被证明可作为制备酞菁(Pcs)和亚酞菁(subPcs)中间体的化合物是4,5-二卤代苯甲腈,但由于通常采用非选择性且不可持续的合成方法(如随机氯化反应),这类化合物难以获得。本研究展示了亲核芳香取代反应(即SNAr反应)的适用性,该方法具有简便性和选择性,并提供了一种比传统工业氯化工艺更可持续的4,5-二卤代苯甲腈合成途径。以4-溴-5-硝基苯甲腈(BNPN)的合成为例,该化合物被作为潜在的放大生产路线进行研究,并进一步用作起始材料来开展SNAr反应,从而制备所需的4,5-二卤代苯甲腈。具体而言,通过SNAr反应成功

    来源:Industrial & Engineering Chemistry Research

    时间:2025-11-06

  • 在双核金(I)催化的光氧化还原烷基化反应中,发现了一种亲核试剂-亲电试剂偶联机制,该反应用于三级脂肪胺与1-碘代炔烃的反应

    密度泛函理论(DFT)和时依赖DFT(TD-DFT)计算被用来阐明在光照射下,[Au2(μ-dppm)2]2+催化的α-氨基-C(sp3)–H与1-碘代炔的烷基化反应机制。TD-DFT结果表明,激发过程是通过金属到配体的电荷转移(MLCT)过渡实现的,这一过程涉及dppm配体的低能π*轨道,而不是金属间的直接转移。激发态会氧化胺类底物,生成胺自由基阳离子和[AuI + AuI]•+自由基阳离子,其中后者作为强还原剂将电子转移到1-碘代炔的C–I σ*轨道上,从而实现氧化加成反应,其活化能仅为0.2 kcal/mol。胺自由基阳离子随后被另一个胺分子脱质子化,生成α-氨基烷基自由基。生成的[Au

    来源:Inorganic Chemistry

    时间:2025-11-06

  • 声带曲霉病——一种极易与声带恶性肿瘤混淆的疾病

    摘要 通俗语言总结 喉部曲霉病主要发生在免疫功能低下的患者中,这些患者通常已有肺部感染;而在免疫功能正常的人群中,原发性病例极为罕见。诊断该疾病依赖于KOH涂片检查和真菌培养,这两种方法被认为是真菌感染的金标准检测方法。过去几十年里,抗真菌治疗手段有了显著发展:从两性霉素B脱氧胆酸盐逐渐发展到基于脂质的制剂(如脂质体两性霉素B,L-AMB);从早期的唑类药物(如伊曲康唑和伏立康唑)发展到新型药物(如泊沙康唑——最初以液体悬浮液形式出现,后来推出了口服片剂和静脉注射剂型),最近还出现了伊沙

    来源:Infectious Diseases in Clinical Practice

    时间:2025-11-06

  • 免疫功能正常患者中的播散性结核病:sIL-2R检测具有诊断价值吗?

    ```section> 摘要 通俗语言总结 结核分枝杆菌(Mtb)的播散性感染(即感染扩散到肺部以外)在免疫功能正常的人群中较为罕见。播散性Mtb可影响肝脏、大脑和骨髓等器官,其症状常与其他疾病(如真菌感染或癌症)相似。虽然HIV感染或免疫抑制会增加Mtb传播的风险,但由于症状不典型以及检测方法的局限性,诊断播散性Mtb仍具有挑战性。本案例研究涉及一名74岁的男性,他没有Mtb的常见风险因素。患者最初表现为腹痛、体重下降和胃肠道问题,随后出现了肺部和神经系统症状。初步检测结果不明确,但通过定量干扰素检测以及腹腔积液和肺泡液的培养结果最终确认了Mtb感染。尽管接受了RIPE疗法

    来源:Infectious Diseases in Clinical Practice

    时间:2025-11-06

  • 揭开谜团:一种由肺炎支原体感染引起的泛葡萄膜炎和坏死性肺炎的病例

    摘要 通俗语言总结 虽然肺炎支原体(MP)是导致“行走性肺炎”的常见病原体,但已有文献记载它还会引发更严重的并发症,包括肺外表现。这是一例41岁男性患者的病例,他尽管之前接受过广谱抗生素治疗(包括氨苄西林/舒巴坦、阿莫西林/克拉维酸钾和多西环素),仍反复出现肺炎、坏死性肺炎以及双侧葡萄膜炎。患者每天服用500毫克阿奇霉素,持续7天;随后每天静脉注射1克甲基泼尼松龙,持续3天,之后改为口服泼尼松,每日剂量为60毫克,并在数周内逐渐减量。他还使用了1%环戊通滴眼液(每日3次)、0.5%噻吗洛

    来源:Infectious Diseases in Clinical Practice

    时间:2025-11-06

  • 雌激素功能化的Ru(II)多吡啶配合物能够自组装成聚集体,并对乳腺癌细胞表现出选择性的光毒性

    光动力疗法(Photodynamic Therapy, PDT)作为一种癌症治疗手段,具有广阔的应用前景。该方法通过向体内引入一种光敏剂(photosensitizer, PS),并在肿瘤部位使用可见光或近红外光照射,使光敏剂被激发,进而诱导产生具有细胞毒性的活性氧物种(Reactive Oxygen Species, ROS),从而特异性地杀伤肿瘤细胞,同时最大程度地减少对健康组织的损伤,避免了传统放疗可能带来的副作用。然而,当前大多数光敏剂缺乏对癌细胞的天然靶向性,容易在健康组织中积累,这不仅降低了治疗效果,还可能导致不良反应,如光敏感性增强。因此,开发具有靶向性的光敏剂是提升PDT疗效的

    来源:Inorganic Chemistry

    时间:2025-11-06

  • 可互变异构的黄素配体,用于构建一级和二级配位球

    在自然界中,黄素(Flavins)是一种广泛存在的有机辅因子,它在生物系统中能够介导质子和电子的转移。黄素的核心结构是异咯嗪(isoalloxazine)环系,这一结构赋予了其显著的电化学和光化学特性,以及通过与周围残基形成氢键的能力。为了在有机金属体系中利用这些特性,我们开发了一种基于黄素的双齿配体(allLH),该配体能够同时与过渡金属的主配位层和次配位层相互作用。这种配体在与Fe(II)配位后形成了八面体结构的复合物(allLH)₂FeX₂(X = Cl, Br, OTf),其稳定性来源于配体与金属配位的伪卤素之间的外层氢键作用。当allLH脱质子后,会发生互变异构化,形成异咯嗪形式(i

    来源:Inorganic Chemistry

    时间:2025-11-06

  • 溶液中阿托里索体银配合物的定向动态分辨率:π–π相互作用的作用

    这项研究提出了一种新的动态定向拆分策略,用于实现对一个具有手性轴的[Ag(NHC)₂]⁺复合物的对映体分离。传统的对映体拆分方法通常依赖于对映体盐的形成,其中通过引入手性辅助剂来促进不同对映体之间的差异,从而在结晶过程中实现选择性分离。然而,本研究中采用的方法不同,它通过在溶液中实现对映体之间的可逆转化,再在结晶过程中选择性地稳定某一特定对映体,从而达到拆分目的。这种方法不仅提供了对映体分离的新思路,还展示了非共价相互作用在调控分子构象动态方面的重要作用。在溶液中,[Ag(NHC)₂]⁺复合物表现出一定的构象稳定性,这种稳定性源于其分子内部的π-π相互作用。通过引入手性纯的二萘酚基硼酸盐阴离子

    来源:Inorganic Chemistry

    时间:2025-11-06

  • 异基因造血干细胞移植后HHV-6结肠炎和病毒血症的非典型表现:病例报告

    摘要通俗语言总结 人类疱疹病毒6型(HHV-6)的再激活是造血干细胞移植(HSCT)后常见的并发症。HHV-6可引发器官特异性感染,但在HSCT受者中最显著的表现是脑炎。本病例报告描述了一名59岁女性在异基因HSCT治疗骨髓增生异常综合征9个月后出现HHV-6再激活并伴发结肠炎的情况。经过全面检查排除了其他感染原因后,通过聚合酶链反应(PCR)在血清和结肠组织样本中检测到了HHV-6。患者接受更昔洛韦治疗后症状有所改善。该病例强调了在排除其他感染原因后,将HHV-6相关性结肠炎纳入HSCT受者不明原因腹泻的鉴别诊断中的重要性。 通俗语言总结本病例报告介绍了一名59岁女性在接受造血干细胞移植治疗

    来源:Infectious Diseases in Clinical Practice

    时间:2025-11-06

  • 更正:“通过基于PEG作为孔隙生成剂的策略调节多孔PMIA纤维的孔隙参数,实现对具有高气体吸附能力的活性炭的固定化处理,从而设计出透气且柔性的化学防护服装”

    第21342页。作者指出了文章原始版本中图4中的一个错误。图4中的四张扫描电子显微镜(SEM)图像与10.1021/acsapm.2c02260中的图1中的SEM图像重复了。这些错误的发生是因为10.1021/acsapm.2c02260中的PEG-0%样品和C0.5-T50样品实际上是同一个样品的图像。该错误并未影响文章的其他结果或结论。正确的图4如下所示。图4图4。(a, c) 添加了不同分子量和不同含量的PEG后,AC负载的PMIA多孔复合纤维的表面形态;(b, d) 横截面形态。高分辨率图像下载MS PowerPoint幻灯片作者信息通讯作者张胜昌; https://orcid

    来源:Industrial & Engineering Chemistry Research

    时间:2025-11-06

  • 通过碘鎓盐/胺类调控实现香酮类化合物的可切换胺化途径

    本研究围绕碘鎓盐(CMISs)在芳香族化合物胺化反应中的应用展开,重点探讨了其在选择性胺化反应中的独特机理和广泛适用性。作为一类无金属催化剂的反应体系,碘鎓盐近年来因其高反应活性、温和反应条件以及对复杂分子结构的构建能力而受到广泛关注。在传统的过渡金属催化体系中,虽然在芳香族化合物的胺化反应中取得了显著进展,但其成本较高且对配体的需求复杂,因此开发更简单、经济且环保的金属自由胺化方法成为研究热点。碘鎓盐作为一种具有潜力的金属自由试剂,能够通过其独特的结构特性,如高极性、弱键合的C–I–C键以及电子缺缺的碘鎓基团,实现对特定反应路径的调控,从而在无金属催化体系中展现出广阔的应用前景。本研究设计并

    来源:JACS Au

    时间:2025-11-06

  • 导尿选择困境:耻骨上导尿与尿道导尿在住院卧床患者中的疗效比较——一项前瞻性研究

    摘要通俗语言总结 背景 尿路感染(UTIs)是最常见的医院获得性感染,也是导尿的常见并发症。对于卧床不起且并发症风险较高的患者来说,选择导尿方法(尤其是耻骨上导尿术SPCI与尿道导尿术UCI)至关重要。本研究旨在评估SPCI和UCI在卧床患者中3年内的治疗效果及并发症情况。 方法 本研究对150名卧床患者进行了前瞻性比较研究,这些患者被随机分配到SPCI组或UCI组。通过定期随访收集数据,主要关注尿道并发症(尿道损伤、狭窄形成和组织侵蚀)、尿路感染(UTIs)等主要结果。次要结果包

    来源:Infectious Diseases in Clinical Practice

    时间:2025-11-06

  • 常见合并症对COVID-19患者预后的影响:合并症对COVID-19患者治疗结果的作用

    摘要通俗语言总结背景COVID-19患者的发病率和死亡率与高凝状态有关,这会导致肺栓塞和相关静脉血栓栓塞症。方法对一家医疗机构中所有患有深静脉血栓的COVID-19患者进行了回顾性评估。收集了典型的人口统计学和临床病理数据以及结果信息。结果共有145名患者接受了评估。高血压(66%)、糖尿病(43%)和既往血栓事件(43%)在该研究组中更为常见;但这些因素与患者预后无显著关联。心房颤动/心律失常(n = 22;15%;P = 0.0110)和慢性肾病(n = 23;16%;P = 0.0015)与该组患者的住院率和死亡率增加有关,最近3个月内曾住院的患者(n = 30;P = 0.0164)也

    来源:Infectious Diseases in Clinical Practice

    时间:2025-11-06

  • 铈(III) Azolate促进的CO2插入反应

    在当前全球范围内,减少温室气体排放,尤其是二氧化碳(CO₂)的捕集与利用(CCU)以及碳捕集与封存(CCS)已成为应对气候变化的重要策略。其中,CO₂的化学转化因其在工业应用中的重要性而受到广泛关注。近年来,科学家们致力于探索各种催化剂,以促进CO₂与环氧烷类化合物(如丙烯氧化物)的反应,从而实现其有效转化。本文通过合成一系列具有不同取代基的三明治式(sandwich)和半三明治式(half-sandwich)的铈(Ce)氮杂环配合物,研究了它们对CO₂的反应性,并进一步探讨了这些配合物在CO₂与丙烯氧化物的环加成反应中的催化性能。本文的研究基于铈的氧化态及其与氮杂环配体的相互作用,以探讨其在

    来源:Inorganic Chemistry

    时间:2025-11-06

  • 双布伦斯特官能化离子液体在MIBK/H2O双相体系中高效将果糖脱水为5-羟甲基糠醛

    5-羟甲基呋喃(HMF)是一种从可再生生物质中提取燃料和化学品的基本化合物。本研究采用了一种双相系统,包括水相反应阶段(饱和NaCl)和有机萃取阶段(甲基异丁基酮,MIBK),并使用双酸性离子液体催化剂促进果糖脱水生成HMF。这种方法在温和条件下实现了目标产物的分离,为HMF的工业规模生产提供了一种可持续且环保的策略。研究人员全面研究了各种反应条件以优化HMF的产率。在120°C的温和温度下,使用双Brønsted功能化离子液体[DBU-SO3H][TsO]在水(NaCl):MIBK(1:3)双相溶液中处理果糖60分钟,获得了85%的HMF产率。该催化剂在热重分析和重复使用性能方面也表现出良好

    来源:Energy & Fuels

    时间:2025-11-06


页次:2801/9568  共191346篇文章  
分页:[<<][2801][2802][2803][2804][2805][2806][2807][2808][2809][2810][>>][首页][尾页]

高级人才招聘专区
最新招聘信息:

知名企业招聘:

    • 国外动态
    • 国内进展
    • 医药/产业
    • 生态环保
    • 科普/健康