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不含过渡金属的芳基叠氮化物与醇的转移氢化反应:仲胺和N-杂环化合物的直接合成
在一种无过渡金属、碱介导的转移氢化体系中,利用了有机叠氮化物和醇类物质,该体系为合成仲胺提供了一种高效的方法。在KOtBu的存在下,芳基叠氮化物与醇类发生氢转移反应,从而高产率地生成仲胺。该方法具有广泛的底物适用范围、可进行克级实验,并且实验装置简单易操作。此外,在类似的反应条件下还合成了喹诺酮类和喹啉类等N-杂环化合物。机理研究表明,醇类和KOtBu对于促进叠氮化物的氢转移都是必不可少的。通过排除自由基途径、确认醇类作为还原剂以及进行氘标记实验,对反应机理获得了关键见解。密度泛函理论(DFT)计算表明,叠氮化物的还原过程通过一个六元环状过渡态进行,这一
来源:Organic Chemistry Frontiers
时间:2025-09-30
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一种基于光敏共轭均苯四甲酸的共价有机框架复合材料,可用于可见光驱动的NADPH辅因子再生以及绿色光催化应用中的有氧氧化反应
利用太阳能实现可持续的化学转化是绿色化学领域一个令人兴奋的前沿方向。在这项研究中,我们很高兴地宣布:通过巧妙地将焦性二酐(P)和三氨基胍氯化物(G)这两种光致变色单元连接起来,成功设计并合成了基于焦性二酐的共价有机框架复合光催化剂(PGCOF复合体)。实验结果通过紫外-可见光谱、计时电位法和电化学阻抗谱证实,该光催化剂具有优异的太阳光吸收能力、高摩尔消光系数以及良好的电荷分离性能。凭借这些特性,PGCOF复合体展现了出色的光催化活性,NADPH的再生产率达到了82.9%,远高于单独使用P或G组分时的效果。此外,该复合体还能高效催化甲苯在阳光作用下的有氧氧
来源:New Journal of Chemistry
时间:2025-09-30
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铜纳米粒子催化的N-芳基化吲哚、咔巴唑和N-烷基化吲哚的合成
本文描述了基于酰胺的单膦类化合物的合成方法:[o-Ph2P(C6H4)C(O)N(H)C6H4(o-OR)](其中R = CH3(Me)、C2H5(Et)或CH(CH3)2(iPr))。这些化合物进一步与CuX盐反应,生成二聚铜配合物,其通用式为[Cu2(μ2-X)2{o-Ph2P(C6H4)C(O)N(H)C6H4(o-OR)}-κ2-P,O2](具体结构见参考文献1至9)。其中,X = Cl、R = Me;X = Br、R = Me;X = I、R = Me;X = Cl、R = Et;X = Br、R = Et;X = I、R = Et;X = C
来源:New Journal of Chemistry
时间:2025-09-30
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新型三钨酸盐Na4Cu(WO4)3的结构研究与物理化学表征:其结构类似于铝钨矿
一种新型的四钠铜三钨酸盐化合物通过固态方法成功合成。通过对X射线衍射(XRD)图案进行Rietveld精修,确认了纯Na4Cu(WO4)3相的存在。Na4Cu(WO4)3的矿物结构具有[(Cu,Na)2O10]八面体二聚体和[WO4]四面体共享角的特点,形成了一个三维框架,该框架沿c轴具有六边形通道,可以容纳Na+阳离子。单晶X射线衍射测量表明,该化合物结晶为单斜结构,其参数为a = 12.417(3) Å, b = 13.903(4) Å, c = 7.153(5) Å, β = 111.541(6)°。电荷分布计算用于验证结构模型。拉曼光谱结果显示在
来源:New Journal of Chemistry
时间:2025-09-30
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准重原子效应对室温磷光现象的影响
有机室温磷光(RTP)材料在从生物成像到防伪等应用中至关重要,相比无机材料具有诸多优势。一个关键挑战是增强自旋-轨道耦合(SOC)、体系间跃迁(ISC)以及稳定三重态激子,因为这些过程容易受到环境因素的抑制。尽管已经探索了多种分子和材料设计策略,但掺杂在聚合物基质(尤其是聚(乙烯醇)(PVA)中的小分子的RTP机制仍不完全清楚。传统的解释认为,掺杂PVA的RTP效应源于其氧屏障和刚性氢键网络。然而,我们的研究表明这些因素单独作用是不够的。我们发现,通常不具有磷光性的有机小分子(如联苯和荧光素)只有在PVA基质中才能表现出超长波长的蓝光磷光(λem = 4
来源:Materials Horizons
时间:2025-09-30
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LCST相分离的多孔液态金属填充水凝胶驱动器,具有快速电响应、增强的强度和低电场要求
电响应水凝胶驱动器(ERHAs)由于能够实现大范围的可逆变形,成为软体机器人的理想候选材料。然而,其应用潜力受到高驱动电场强度(E)要求、机械强度不足以及驱动响应速度慢的限制。为同时解决这些问题,我们设计了一种具有集成液态金属(LM)和热响应液晶相变(LCST)特性的离子水凝胶。这种多孔结构是通过LCST诱导的相分离过程轻松构建的。液态金属的加入不仅提高了对低电场强度的敏感性,还增强了原本较为脆弱的多孔水凝胶的机械性能。在0.25 V mm−1的低电场作用下,该驱动器能够在32秒内实现88.1°的大弯曲角度。这是迄今为止在低于1 V mm−1的电场强度下
来源:Materials Horizons
时间:2025-09-30
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在上一次海平面上升期间,下孟加拉扇区的沉积有机碳封存量显著减少
摘要 深海扇区是地球上最大的沉积物和有机碳(OC)积聚区。然而,上次海平面上升期间深海扇区中沉积物有机碳封存的变化尚未得到充分研究。本研究分析了从下孟加拉扇活动河道内侧获取的一个重力岩芯(长度为4.24米),对其矿物成分、无机元素、总有机碳(TOC)和碳同位素(δ13C、Δ14C)以及木质素酚类进行了分析,以重建过去15千年间沉积物和有机碳的来源及积累速率。结果显示,在海平面较低时期(15–10千年前),有机碳的积累速率(TOCAR为443 ± 221毫克/平方厘米/千年)、陆地有机碳的比例(53 ± 5%)以及埋藏效率(37 ±
来源:Journal of Geophysical Research: Biogeosciences
时间:2025-09-30
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优化噻蒽与苯甲酮的组合,以实现高效的室温磷光效应和氧气传感功能
纯有机室温磷光(RTP)材料因其具有响应刺激性和高激子利用率等特性,在各种应用中展现出广阔的前景。提高纯有机RTP材料性能的关键挑战在于抑制非辐射衰减的同时增强自旋-轨道耦合(SOC)。为此,我们系统地将苯甲酮(BP)与噻蒽(TA)在不同位点进行结合,并通过引入不同数量的取代基,利用TA基团的折叠构象以及分子内的电荷转移(ICT)来增强SOC,从而开发出一类高效RTP材料。得益于这些材料独特的荧光与RTP双重发射特性,可以实现高灵敏度的光学生氧传感,其Stern-Volmer系数可高达10.65 kPa−1。本研究不仅深化了对基于TA的RTP材料结构-性
来源:Materials Chemistry Frontiers
时间:2025-09-30
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硫改性多壁碳纳米管中的忆阻迟滞现象以及由堆垛缺陷引起的半导体到金属的转变
最近在单层和多层石墨烯系统中发现的超导现象引起了广泛关注。据报道,热解石墨中也存在超导现象,在这种石墨中,与窄带隙半导体Bernal(ABA)相一起,堆垛缺陷起着关键作用,这些堆垛缺陷表现为类金属或颗粒状超导区域。在这里,我们研究了通过用少量硫进行退火处理在多壁碳纳米管(CNTs)中形成的堆垛缺陷的电流与电压特性。通过结合使用原子力显微镜(AFM)和高分辨率透射电子显微镜(HRTEM),我们发现了半导体和金属成分的共存现象,并观察到在堆垛缺陷区域发生了从半导体到金属的局部转变。在CNT结构中观察到的这种转变归因于硫对石墨堆垛顺序的局部修饰以及CNT壁的部
来源:Journal of Materials Chemistry C
时间:2025-09-30
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利用杆式洋葱挖掘机测定洋葱球茎与土壤之间的分离能量
摘要在洋葱(Allium cepa L.)的收获过程中,需要执行多个步骤,如去除叶片、将鳞茎与土壤分离以及收集鳞茎等。其中一种在收获时将洋葱鳞茎从土壤中分离出来的方法是使用杆式洋葱挖掘机。这种机器通过使杆在洋葱根系下方旋转和平移,从而实现鳞茎的脱落并将其从土壤中取出。分离洋葱所需的能量主要消耗在两个方面:一是推动机器部件在土壤中移动的牵引力,二是杆在洋葱根部下方旋转所需的能量。影响分离所需能量的因素包括土壤结构和湿度,以及挖掘机的设计和操作参数(如前进速度和工作深度)。本研究调查了杆式洋葱挖掘机的前进速度和工作深度对分离洋葱所需能量的影响。为此采用了基于随机完全区组设计的裂区实验设计,共进行了
来源:Proceedings of the National Academy of Sciences, India Section B: Biological Sciences
时间:2025-09-30
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在可调谐的CNNO纳米片上制备的单原子钴催化剂用于氢气生成
单原子催化剂(SAC)通过与底物的稳定配位,有效改善了底物的物理化学性质和催化性能。此外,层状金属氧化物基底提供了强锚定位点,并增强了SAC之间的电荷转移动力学——这是光电化学(PEC)催化反应中生成氢气的理想特性。然而,嵌入层状基底中的SAC需要繁琐的制备方法;在这里,我们报道了一种利用微波辅助(MA)技术将钴(Co)SAC锚定在剥离的Ca2NbnO3-1纳米片基底上的方法,并研究了其用于生成氢气的光电催化活性。这些二维Dion Jacobson(DJ)CNNO纳米片由于NbO6八面体的畸变而具有氧空位。较高的Nb4+/Nb5+比例——归因于纳米片的可
来源:Journal of Materials Chemistry A
时间:2025-09-30
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通过双金属纳米催化剂中Au–TiOx界面协同作用激活甘油深度氧化过程
甘油作为一种具有高能量密度的可再生燃料,在绿色能源转换中具有广泛的应用前景。然而,其电催化氧化过程受到催化剂活性和选择性的限制,这严重阻碍了能量的有效释放。在这项研究中,我们报道了一种简便的双金属Au–Ti纳米颗粒的共还原合成方法,这些纳米颗粒含有丰富的Au–TiOx界面。该方法使甘油电氧化的质量活性从1.420 A mgAu−1提高到了2.717 A mgAu−1,并且在稳定性测试后仍保持了较高的质量活性。原位衰减全反射表面增强红外吸收光谱(ATR-SEIRAS)分析证实,Au–Ti合金表现出更强的氧化能力。密度泛函理论(DFT)计算进一步表明,Au–
来源:Journal of Materials Chemistry A
时间:2025-09-30
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通过组合设计与多尺度结构调控的协同策略,在低电场条件下提升PLZT(铅锆钛矿)的高能量存储性能
介电储能陶瓷已成为推动高科技领域发展的核心力量。然而,高能量存储密度通常需要高电场激励;这不仅增加了电力资源的能耗,还提高了设备故障的风险。此外,往往难以在可回收能量密度(Wrec)和效率(η)之间取得平衡。因此,在低电场下开发高能量存储性能材料是一个瓶颈问题。在这项研究中,通过成分设计和多尺度结构调控的协同优化策略,制备了Pb0.9325-xLa0.045CaxZr0.92Ti0.075Hf0.005O3(PLCxZTH)弛豫反铁电陶瓷。在230 kV cm−1的电场下,PLC0.03ZTH实现了高达Wrec(约5.15 J cm−3)和η(约85.1
来源:Journal of Materials Chemistry A
时间:2025-09-30
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无能耗腐蚀工程:在镍泡沫表面原位生长氧化氢氧化铁纳米片以实现高效氧气释放
电极材料的催化活性在决定水电解的整体效率方面起着关键作用。因此,开发低成本、高性能的氧气析出反应(OER)电催化剂对于推进可持续氢气生产至关重要。在这里,我们报道了一种简便的、室温下的腐蚀工程策略,用于在镍泡沫(NF;标记为NiFeNa)上原位生长FeOOH纳米片。所得到的自支撑电极在碱性条件下表现出出色的OER活性,仅需201 mV的过电位即可实现10 mA cm−2的电流密度——这与贵金属基催化剂相当。反应后的表征研究表明,活性相是由FeOOH覆盖层下通过原位表面重构形成的镍氧氢化物(NiOOH)组成的。密度泛函理论(DFT)证实了NiOOH/FeO
来源:Journal of Materials Chemistry A
时间:2025-09-30
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镧系收缩效应对PdPr纳米片性能的影响:提升PET电催化增值转化效果
摘要 随着塑料污染问题的日益严重以及人们对可持续发展的关注度不断提高,废旧塑料的升级和回收已成为重要的任务。在本研究中,制备了具有镧系收缩效应的有机配体修饰PdPr纳米片(PdPr O-NSs),并将其作为高性能电催化剂用于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的增值转化。PdPr O-NSs仅需0.75伏的电压即可提供200毫安/平方厘米的电流密度。在0.675伏电压下,其主要产物羟基酸的法拉第效率达到了97.5%,选择性达到了94.6%。密度泛函理论计算表明,Pr元素和正辛酸的存在调整了电子结构及配位环境,从而提高了电子转移效率和催化
来源:AIChE Journal AIChE
时间:2025-09-30
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基于多输入ConvNeXt模型的气泡柱中气泡形状分类
摘要 全面理解上升气泡的连续变化和变形对于精确地进行反应器放大和工艺优化至关重要。本研究结合了远心视觉探测技术、气泡边界识别模型(R-CNN)以及新开发的多输入卷积神经网络(ConvNeXt),首次实现了在真实流动条件下的气泡形状分类。分类结果显示,椭球形气泡是最主要的气泡形态(占49.5%),而扁平椭球形气泡的比例最小(占2.7%)。通过对所有分类气泡的参数 E 和 dm 进行统计分析,发现不同类型的气泡之间存在显著差异:球形和扁平椭球形气泡在 E 参数上与其他类型有明显区别,而其他形状的气泡则相对一致。dm 参数在不同类型气泡
来源:AIChE Journal AIChE
时间:2025-09-30
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综述:关于系统性免疫炎症指数在已切除结直肠癌患者预后意义的研究进展:一项荟萃分析
摘要 目的 系统性免疫炎症指数(SII)可作为癌症患者生存预后的评估指标。SII 是根据淋巴细胞、中性粒细胞和血小板的数量计算得出的。本研究旨在通过荟萃分析探讨 SII 在接受结直肠癌(CRC)手术治疗的患者中的预测作用。 方法 对 Web of Science、PubM
来源:Geriatrics & Gerontology International
时间:2025-09-30
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在定期内镜监测期间,根除幽门螺杆菌后发生的侵袭性胃癌的临床特征
摘要 研究目的 幽门螺杆菌(Helicobacter pylori)根除后,可能会诊断出胃癌(Gastric Cancer, GC),有时伴有黏膜下浸润;然而,在常规内镜监测中,其临床特征仍不明确。本研究通过将幽门螺杆菌根除后的浸润性胃癌特征与黏膜内癌进行比较,评估了其在常规内镜监测中的表现。 研究方法
来源:Digestive Endoscopy
时间:2025-09-30
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含有有机光敏剂和金属-terpyridine分子的多孔有机聚合物,用于高效的水相CO2光还原
在温和条件下(尤其是在100%的水性介质中)开发出具有高效率和良好选择性的光催化剂,对于有效利用二氧化碳(CO₂)具有重要意义。在这项研究中,使用1,2,3,5-四(咔唑-9-基)-4,6-二氰苯和10-(4-([2,2′:6′,2′′-terpyridin]-4′-yl)phenyl)-10H-phenothiazine作为单体,合成了三种多孔有机聚合物(分别命名为SFOP、NiOP和ZnOP)。这些非晶态聚合物被用于在无有机溶剂的情况下将二氧化碳光还原为一氧化碳(CO)。与单体本身几乎不产生CO的情况相比,这些聚合物在水性环境中都能有效地实现二氧化碳
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-30
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通过动力学和热力学分析,研究镧系化合物与金属离子及DTPA之间的竞争关系对其稳定性的影响
理解镧系(III)配合物的稳定性在应用中以及确定分子性质时至关重要。本文利用发光光谱技术研究了铕配合物在遇到生物学和化学上相关的金属离子(Y3+、Sr2+、K+、Na+、La3+、Lu3+)时的稳定性。我们将三种配体系统与已经得到充分研究的Eu·DOTA和Eu·DTPA配合物进行对比,并通过使用DTPA来检验实验过程中可能出现的人为误差。热力学平衡数据可以反映配合物的稳定性,而动力学数据则能显示铕从不同配体中释放的速度。我们对选定的离子和配体使用1H-NMR进行了验证。研究结果证实了之前的研究:(i)Eu·DOTA和Eu·DTPA只有Eu·DOTA即使在
来源:Dalton Transactions
时间:2025-09-30