铜纳米粒子催化的N-芳基化吲哚、咔巴唑和N-烷基化吲哚的合成

《New Journal of Chemistry》：Copper nanoparticle-catalyzed synthesis of N-arylated indoles, carbazoles, and N-alkylated indoles

本文合成了系列酰胺基单磷化合物，并探讨其与CuX盐形成二聚铜配合物的结构。以化合物6为例，其在碱性条件下生成Cu纳米颗粒，高效催化吲哚的N-芳基化与N-烷基化反应，催化机理涉及氧化加成、迁移和还原消除步骤，产率达90%以上。

　　

本文描述了基于酰胺的单膦类化合物的合成方法：[o-Ph₂P(C₆H₄)C(O)N(H)C₆H₄(o-OR)]（其中R = CH₃（Me）、C₂H₅（Et）或CH(CH₃)₂（ⁱPr））。这些化合物进一步与CuX盐反应，生成二聚铜配合物，其通用式为[Cu₂(μ²-X)₂{o-Ph₂P(C₆H₄)C(O)N(H)C₆H₄(o-OR)}-κ²-P,O₂]（具体结构见参考文献1至9）。其中，X = Cl、R = Me；X = Br、R = Me；X = I、R = Me；X = Cl、R = Et；X = Br、R = Et；X = I、R = Et；X = Cl、R = ⁱPr；X = Br、R = ⁱPr；X = I、R = ⁱPr）。配合物6能够高效催化吲哚与芳基卤化物和烷基卤化物的N-芳基化及N-烷基化反应，生成一系列含N取代基的吲哚衍生物。这一优异的催化性能归因于配合物6与KOH碱反应后原位生成的Cu纳米粒子（Cu@6）的高催化活性。此外，该催化过程包括氧化加成、金属转移和还原消除等多个步骤，最终得到吲哚产物。