新型三钨酸盐Na4Cu(WO4)3的结构研究与物理化学表征：其结构类似于铝钨矿

《New Journal of Chemistry》：Structural study and physico-chemical characterization of the novel triple tungstate Na4Cu(WO4)3 with alluaudite-like structure

四钠酸铜三钨酸盐通过固态法合成，XRD和单晶衍射证实其alluaudite型结构，含[(Cu,Na)2O10]八面体二聚体与[WO4]四面体共享角形成三维框架及六角通道。UV-Vis显示200-400 nm吸收对应LMCT跃迁，带隙2.84 eV；PL光谱280 nm激发峰对应O2?→W?+电荷转移，500 nm发射源于Cu2+2E_g→2T_2g跃迁。XPS分析表面组成和电子态。

　　

一种新型的四钠铜三钨酸盐化合物通过固态方法成功合成。通过对X射线衍射（XRD）图案进行Rietveld精修，确认了纯Na₄Cu(WO₄)₃相的存在。Na₄Cu(WO₄)₃的矿物结构具有[(Cu,Na)₂O₁₀]八面体二聚体和[WO₄]四面体共享角的特点，形成了一个三维框架，该框架沿c轴具有六边形通道，可以容纳Na⁺阳离子。单晶X射线衍射测量表明，该化合物结晶为单斜结构，其参数为a = 12.417(3) ?, b = 13.903(4) ?, c = 7.153(5) ?, β = 111.541(6)°。电荷分布计算用于验证结构模型。拉曼光谱结果显示在940 cm^?1处有一个强吸收峰，这归因于[WO₄]基团中W–O键的对称伸缩。该化合物还经过了紫外-可见光、光致发光（PL）和X射线光电子能谱（XPS）分析。吸收特性在200–900 nm范围内进行了测量。Na₄Cu(WO₄)₃在200–400 nm范围内表现出吸收特征，这归因于配体到金属的电荷转移（LMCT）跃迁，其估计的光学带隙为2.84 eV。光致发光测量显示在280 nm处有一个激发峰，对应于氧到金属（O^2? → W⁶⁺）的电荷转移带（CTB）。发射光谱显示在500 nm处有一个宽峰，这归因于Cu²⁺离子在八面体配位中的²E_g → ²T_2g跃迁所引起的辐射复合。XPS进一步用于研究组成元素的表面成分和电子态。