不含过渡金属的芳基叠氮化物与醇的转移氢化反应：仲胺和N-杂环化合物的直接合成

无金属催化转移氢化合成次级胺及N-杂环化合物，醇与KOTBu协同促进氢转移，六元环过渡态机制，钾离子稳定过渡态，类似MPV还原机理，克级适用性。

　　

在一种无过渡金属、碱介导的转移氢化体系中，利用了有机叠氮化物和醇类物质，该体系为合成仲胺提供了一种高效的方法。在KO^tBu的存在下，芳基叠氮化物与醇类发生氢转移反应，从而高产率地生成仲胺。该方法具有广泛的底物适用范围、可进行克级实验，并且实验装置简单易操作。此外，在类似的反应条件下还合成了喹诺酮类和喹啉类等N-杂环化合物。机理研究表明，醇类和KO^tBu对于促进叠氮化物的氢转移都是必不可少的。通过排除自由基途径、确认醇类作为还原剂以及进行氘标记实验，对反应机理获得了关键见解。密度泛函理论（DFT）计算表明，叠氮化物的还原过程通过一个六元环状过渡态进行，这一过程与Meerwein–Ponndorf–Verley（MPV）还原反应的机理相似。值得注意的是，钾阳离子通过与芳基和芳基叠氮化物中的氮原子相互作用，稳定了该过渡态。