基于五蝶烯金(I)炔基簇的组装依赖性光热致变色发光研究及其激发态亲金性调控新策略

来自研究人员团队报道了基于同配型金(I)炔基簇[(AuC≡CR)n]的刺激响应型发光组装体（R为五蝶烯单元，n=4或6）。研究发现绿色发光型（1Gs）采用涡旋状排列实现光致变色发光（绿→黄→橙），而黄色发光型（1Ys）通过径向排列实现热致变色发光（黄→橙→红）。该研究通过η2-Au键结构差异调控超分子几何构型与Au?Au相互作用强度，首次实现五蝶烯支架对激发态亲金性的精准调控，为智能发光材料设计提供新范式。

　　

研究团队报道了基于同配型炔基金(I)簇[(AuC≡CR)_n]的两种刺激响应型发光组装体，其中R为五蝶烯(pentiptycene)单元，n=4或6。绿色发光形式（1G_s）采用涡旋状排列，展现光致变色发光特性，其发射颜色可从绿色经黄色转变为橙色。相比之下，黄色发光形式（1Y_s）采用柔性更高的径向排列结构，呈现热致变色发光行为，其发光颜色随温度升高从黄色经橙色向红色转变。这种差异源于η²-Au键合方式的结构差异，该键合方式调控着超分子几何构型、五蝶烯单元堆叠模式以及Au?Au相互作用的强度，从而主导激发态亲金性(aurophilicity)的表现。该研究首次实现了发光变色型[(AuC≡CR)_n]系统，并提出利用五蝶烯骨架调控激发态亲金性的创新设计策略，为开发光响应和热响应型发光材料开辟了新途径。