基于二苯基-N-咔唑基膦的钌(II)对-cymene配合物在氢原子转移反应中的催化活性

【字体: 时间:2025年09月30日 来源:ChemCatChem 3.9

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  合成并表征了空气稳定的Ru(II)配合物Ru-PCbz,发现其比Ru-PPh在酮还原、醇去氢及苯胺N-甲基化反应中更具催化活性,归因于羰基环的电子效应,通过中间体捕获及光谱分析揭示了反应机制。

  

摘要

由于基于膦的过渡金属配合物对空气敏感,在低催化剂负载量和较温和的条件下进行氢转移(HB)反应存在挑战。为了解决这个问题,从二苯基-N-咔唑基膦(PPh2Cbz)和[Ru(p-cymene)(μ-Cl)Cl]2合成了一个耐空气的Ru(II)配合物[(p-cymene)RuCl2(PPh2Cbz)](Ru-PCbz)(Cbz = N-咔唑基),并使用多种光谱和分析技术对其进行了表征。该配合物的分子结构通过单晶X射线衍射分析确定。催化研究表明,Ru-PCbz在酮的转移氢化、仲醇的脱氢以及苯胺的N-甲基化反应中表现出多样性和高效性。为了阐明咔唑基取代基对Ru-PCbz催化活性的影响,还使用了三苯基膦(PPh3)作为对照,研究了含有Ru(II)配合物[(p-cymene)RuCl2(PPh3

图形摘要

合成了Ru(II)配合物Ru-PCbz[(p-cymene)RuCl2(PPh2Cbz)],并研究了其催化氢转移反应的能力;通过光谱技术捕获了相关中间体。由于咔唑环的电子效应,Ru-PCbz的性能优于Ru-PPh[(p-cymene)RuCl2(PPh3

利益冲突

作者声明没有利益冲突。

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