氮杂环卡宾稳定的双配位单/双核铜(I)配合物：配体导向发光与溶剂化显色效应

本文报道了由空间位阻型氮杂环卡宾(NHC)和取代2-苯基苯并咪唑(PhBz)配体稳定的系列双配位单核([Cu(NHC)(RPhBz)]PF6)与双核[(Cu(NHC))2(RPhBz)]PF6铜(I)配合物的合成及光物理研究。通过引入氰基(CN)、硝基(NO2)等吸电子基团调控LUMO能级，实现了280-650 nm范围可调的发光特性，并首次观察到双核线性双配位Cu(I)配合物的正溶剂化显色现象(1209-2661 cm?1)，为开发新型光电材料提供了创新设计策略。

　　

Highlight

这项研究展示了空间位阻型氮杂环卡宾(NHC=1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基)与取代2-苯基苯并咪唑(PhBz)配体稳定的双配位单核和双核铜(I)配合物的合成与光物理特性研究。单核配合物[Cu(NHC)(MePhBz)]PF₆ (1)至[Cu(NHC)(NO₂PhBz)]PF₆ (4)，以及双核配合物[(Cu(NHC))₂(MePhBz)]PF₆ (5)至[(Cu(NHC))₂(NO₂PhBz)]PF₆ (8)均被成功合成并全面表征。据我们所知，这是首例关于双核线性双配位铜(I)配合物的报道。

INTRODUCTION

光致发光材料在新技术开发中扮演着关键角色。其发光特性使它们在有机发光二极管(OLED)、发光电化学电池、染料敏化太阳能电池的光敏剂、生物成像剂、光催化反应中的电子转移剂等众多领域具有不可替代的应用价值[1-4]。近年来，铜(I)配合物因其丰富的光物理性质和相对低廉的成本，在光电材料领域展现出巨大潜力。

General synthetic procedure of complexes 1-8

在Schlenk管中，将[Cu(NHC)(Cl)]与MePhBz/PhBz/CNPhBz/NO₂PhBz悬浮于5 mL二氯甲烷中，室温搅拌反应10小时。随后加入KPF₆继续搅拌2小时。通过旋转蒸发浓缩溶剂后，加入正己烷沉淀产物，用正己烷洗涤后高真空干燥。

Absorption properties

所有配合物的光物理性质均在乙腈溶液(0.01 mM)中于室温下研究。单核和双核配合物的UV-Vis吸收光谱显示出相似的轮廓，主要受PhBz配体电子性质的影响(图2)。配合物1和2在280-330 nm范围内显示高能吸收带，最大吸收约300 nm。含有CNPhBz配体的配合物3相较于1和2表现出红移现象。

CONCLUSIONS

本研究展示了策略性配体设计在开发具有可调光物理性质的低配位铜(I)配合物中的有效性，为多种应用提供了可能。我们合成并表征了一系列由大位阻卡宾(NHC)和取代2-苯基苯并咪唑配体稳定的双配位单核和双核铜(I)配合物。据我们所知，这是首例关于双核线性双配位铜(I)配合物的报道。