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稻壳硅基高效疏水磷钨酸催化剂在乙醇脱水中的作用:载体与水分的关键机制
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年09月01日 来源:Surfaces and Interfaces 6.3
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【编辑推荐】本研究创新性地利用稻壳硅(RHSi)负载磷钨酸(PTA),开发出高效疏水型催化剂,在乙醇脱水反应中展现出56.72%转化率和72.29%二乙醚(DEE)选择性。揭示了载体来源(RHSi vs. 传统RHASi)对酸强度和疏水性的调控作用,阐明了水分导致PTA溶出/Keggin结构水解的失活机制,为生物质转化催化剂设计提供新思路。
亮点
本研究通过简单环保的方法制备了稻壳硅(RHSi)负载磷钨酸(PTA)催化剂,其乙醇脱水性能显著优于二氧化钛(TiO2)和三氧化二铝(Al2O3)载体。在200°C、W/F=13.72分钟、90wt%乙醇进料条件下,13wt%钨负载量的PTA/RHSi可实现56.72%乙醇转化率和72.29%二乙醚(DEE)选择性。有趣的是,稻壳硅的"碳残留"特性赋予其独特疏水性,使其在含水体系中表现优于传统稻壳灰硅(RHASi)。
催化剂表征
如表1所示,酸浸-煅烧法制备的RHSi具有185-235 m2/g比表面积和5.3-5.5 nm孔径。当PTA负载量达13wt%时,开始出现孔隙堵塞现象。XRD检测发现,更高负载量会导致PTA晶体聚集,就像"堵车"的纳米颗粒会降低催化效率。
结论
PTA/RHSi催化剂成功实现了活性位点与疏水载体的完美联姻。但要注意:水分就像"催化剂杀手",会通过PTA溶出、Keggin结构水解和竞争吸附三重机制导致失活。虽然350°C热再生能恢复大部分活性,但PTA溶出造成的损伤就像"不可逆的衰老",提示我们需进一步优化载体稳定性。
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