新型偶联支架4-氨基香豆素合成偶氮染料的构效关系及溶剂化显色机制研究

本文推荐研究者以4-氨基香豆素为新型偶联支架，成功合成系列偶氮-腙互变异构染料，通过FT-IR、NMR、MS等技术确证其固态/溶液态均以腙式结构存在。结合DFT计算（B3LYP/6-311G）与溶剂化显色实验，揭示取代基位置对π电子离域体系的光谱调控机制，为功能染料设计提供理论依据。

　　

Highlight

4-氨基香豆素通过4-羟基香豆素与醋酸铵的热反应成功合成，并作为新型烯胺型偶联组分与间位/邻位单取代芳胺重氮盐反应制备染料。光谱分析（IR、¹H/¹³C NMR、MS）证实染料以腙-亚胺互变异构体形式存在。溶剂化显色研究表明，染料分子π电子离域程度显著影响其可见吸收光谱。

Synthesis and characterization

无溶剂条件下，4-羟基香豆素与熔融醋酸铵在150–160°C反应5小时高效制得4-氨基香豆素（产率良好）。其FT-IR谱显示3381/3203 cm^-1处NH₂特征峰，1639 cm^-1处C=O伸缩振动峰，以及1546 cm^-1处芳环骨架振动峰，印证结构正确性。

Conclusion

本研究开发的4-氨基香豆素基芳基腙染料（产率45-75%）经光谱验证固态/溶液态均呈现亚胺-腙结构。UV-vis光谱揭示溶剂极性及取代基位置（间位/邻位）通过π电子离域调控最大吸收波长。DFT计算（气相/CHCl₃/DMSO环境）证实腙式结构能垒更低，与实验数据高度吻合。