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镍钛镓形状记忆合金溶液处理后的弹热效应特性及其在CO2电解催化中的应用研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年09月01日 来源:Journal of Alloys and Compounds 6.3
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本文聚焦(La0.2Sr0.8)xTiO3-δ(LST)钙钛矿(perovskite)在固体氧化物电解池(SOEC)中的循环氧化还原行为,通过调控A位缺陷(95LST)、化学计量比(LST)和过量掺杂(110LST),揭示了温度/时间对Ti4+/Ti3+转化、表面氧物种及碳酸盐形成的影响机制,为开发抗积碳CO2电还原催化剂提供新思路。
亮点
本研究通过CO2再氧化处理探究了钛酸锶镧(LST)钙钛矿在循环氧化还原过程中的组成与结构稳定性,重点比较了A位缺陷(95LST)、标准化学计量(LST)和过量掺杂(110LST)对其物种生成和催化行为的影响——这些特性对作为固体氧化物电解池(SOEC)电极催化剂的应用至关重要。
材料制备
采用溶胶-凝胶法制备(La0.2Sr0.8)xTiO3-δ(简称(LS)xT),其中x=1.1、1、0.95分别对应110LST、LST和95LST。将硝酸镧和硝酸锶按化学计量比溶解后,加入柠檬酸(金属离子与柠檬酸比例为1:2),再与溶解在无水乙醇中的钛酸四丁酯混合形成溶胶。
材料表征
如图2所示,A位缺陷(95LST)、标准(LST)和过量(110LST)掺杂的(LS)xT钙钛矿材料展现出显著差异:
XRD显示所有样品均呈现掺杂SrTiO3-δ的立方相,但A位过量的110LST出现La2O3第二相,表明过量镧离子从晶格析出
95LST因A位缺陷促进晶格畸变,富集Ti4+物种以增强体相反应
110LST则因La沉淀形成更多碳酸盐物种,有利于CO2还原的两步电子获取过程
结论
所有LST基钙钛矿均包含三类氧相关物种(表面氧、晶格氧和碳酸盐),其中A位缺陷的95LST通过晶格畸变促进Ti4+还原,而A位过量的110LST通过La沉淀增强碳酸盐形成。经7次氧化还原循环后,110LST的催化活性显著提升,表明这两种A位修饰策略均可作为潜在CO2还原催化剂设计方向。
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