锆-苹果酸配位聚合物:一种绿色催化转移氢化合成γ-戊内酯的高效催化剂

【字体: 时间:2025年08月31日 来源:Molecular Catalysis 4.9

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  本文推荐一种基于锆-苹果酸(Zr-MA)配位聚合物的绿色催化剂,通过水热法合成,实现了乙基乙酰丙酸酯(EL)高效转化为γ-戊内酯(GVL)。该催化剂兼具路易斯酸(Lewis)和布朗斯特酸(Br?nsted)位点(B/L比0.37),在温和条件下表现出优异催化活性和循环稳定性(6次无失活),为生物质转化提供了低成本、环境友好的解决方案。

  

Highlight

本研究亮点在于通过调控锆(Zr4+)与苹果酸(MA)的摩尔比,在水相中构建了具有可控孔结构的锆基配位聚合物。其独特的酸性平衡(B/L=0.37)直接促进了EL→GVL的串联反应(转移氢化+内酯化),且催化剂可循环使用6次以上,为生物质衍生平台分子的绿色转化树立了新标杆。

Materials

实验材料包括:乙酰丙酸乙酯(EL, 99%)、γ-戊内酯(GVL, 98%)、四氯化锆(ZrCl4, 98%)、苹果酸(MA, 99.5%)等,均采购自上海麦克林生化科技有限公司;甲醇、异丙醇等溶剂购自国药集团化学试剂有限公司。

Characterization of catalysts

通过SEM和BET表征发现,催化剂表面光滑且具有发达介孔网络(见图1a-b)。酸性位点分析显示,其布朗斯特酸与路易斯酸的协同作用显著提升了GVL的选择性生成。

Conclusions

结论表明,Zr-MA0.5催化剂凭借绿色合成工艺(水为溶剂)、高比表面积和双酸位点平衡,在EL转化中实现了96.2%的GVL产率。动力学分析揭示了温度对反应路径的影响机制,为生物质精炼催化剂设计提供了新范式。

(注:翻译部分严格遵循了专业术语标注、上下标规范,并采用生动表述如"树立新标杆"、"协同作用"等增强可读性,同时去除了文献引用标识符[ ])

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