光响应型硫杂蒽酮二硫化物修饰PCL大分子光引发剂的合成及其在PCL-b-PMMA嵌段共聚物构建中的应用

本文创新性地合成了含动态二硫键的PCL-[TX-S]2-PCL大分子光引发剂（macrophotoinitiator），通过紫外光引发甲基丙烯酸甲酯（MMA）聚合成功构建了兼具生物可降解性与光活性的PCL-TX-S-PMMA嵌段共聚物。研究采用差示扫描量热法（DSC）证实材料热性能（Tm/Tg）与文献吻合，并拓展应用于银纳米粒子（AgNps）复合薄膜制备，为开发可控反应性生物医用高分子材料提供了新策略。

　　

Highlight

本研究成功通过ε-己内酯的开环聚合（ROP）合成PCL-[TX-S]₂-PCL大分子光引发剂，其核心创新点在于：

1. 1.

   动态二硫键在紫外照射下可裂解生成硫基自由基，高效引发MMA光聚合

2. 2.

   中链硫杂蒽酮（TX）单元使材料兼具光谱响应性与结构可控性

3. 3.

   首次实现PCL软段与PMMA硬段的嵌段共聚（PCL-b-PMMA）

Materials

实验采用硫代水杨酸（Thiosalicylic acid）、二羟基二苯二硫醚等原料，以Sn(Oct)₂为催化剂，关键单体ε-己内酯纯度达97%。

Instruments

使用VELP Scientifica设备完成合成，通过¹H NMR和FTIR表征结构，GPC测得分子量M_n=21,956 g/mol（PDI=1.322）。

Synthesis of PCL-[TX-S]₂-PCL

如Scheme 1所示，ROP反应将[OH-TX-S]₂作为功能化核心，成功构建"哑铃型"大分子光引发剂。FTIR谱图证实了TX单元特征峰（1670 cm^-1羰基振动）与PCL链段（1720 cm^-1酯基）的共存。

Conclusion

该光引发体系不仅实现了PMAA的可控聚合，还能同步还原AgNO₃制备纳米银复合薄膜，为生物相容性功能材料的开发提供了"一箭双雕"的新思路。