己基苯甲酸酯取代基对CoII和MnIII(OAc)酞菁合成、聚集及电化学特性的调控机制：光谱电化学新视角

本文系统研究了己基苯甲酸酯取代的金属酞菁（MPc）化合物的合成策略与功能特性。通过傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、紫外-可见光谱（UV-Vis）及质谱分析证实了CoPc（2）和MnOAcPc（3）的结构特征，其独特的可逆氧化还原行为（含金属中心与酞菁环的电子转移）和显著电致变色效应，为智能窗（smart glass）和显示技术提供了新型材料选择。

　　

Highlight

本研究揭示了己基苯甲酸酯取代基对酞菁分子工程的深远影响——通过精准调控外围基团，不仅显著提升Co^II和Mn^III(OAc)酞菁在常见有机溶剂（如CHCl₃、THF）中的溶解性，更赋予其独特的电化学响应特性。

Materials

实验采用文献方法合成4-[(乙基苯甲酸酯)邻苯二甲腈]作为前体，所有试剂均为Fluka和Merck分析纯级别。

Equipment

借助Bruker Microflex LT MALDI-TOF质谱仪完成分子量确认，Perkin Elmer傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR）和Agilent 8453紫外-可见分光光度计分别用于结构表征和光学性能分析。

Electrochemical and in-situ SEC measurements

综合运用循环伏安法（CV）、方波伏安法（SWV）等电化学手段，结合原位光谱电化学（SEC）技术，首次捕捉到CoPc（2）在还原过程中从深蓝到紫红的炫目变色现象，这为其在动态伪装涂层中的应用铺平了道路。

Synthesis and Characterization

如Scheme 1所示，通过K₂CO₃/DMF体系催化4-硝基邻苯二甲腈与对羟基苯甲酸乙酯的亲核取代反应，成功构建了关键前体化合物（1）。后续模板法环四聚反应中，锰酞菁（3）意外展现出比钴类似物（2）更优异的抗聚集特性——这或许归功于醋酸根轴向配体的空间位阻效应。

Conclusion

这些"变色龙分子"在电刺激下展现的快速、可逆颜色切换（涉及金属中心Mn^III/Mn^II与配体自由基的协同氧化还原），为下一代节能智能窗（electrochromic windows）和军事隐身材料提供了革命性候选材料。特别值得注意的是，MnPc（3）在近红外区的强吸收特性，使其在光热治疗（PTT）领域同样具有探索价值。