镍负载共价有机框架的设计合成及其在可见光诱导芳香酰胺邻位三氟甲基化中的定向催化作用

本文创新性地设计合成了一种兼具光催化与过渡金属催化双功能的镍负载共价有机框架材料（Ni(II)@TFPA-COF），通过希夫碱反应（Schiff base）和克脑文格尔缩合（Knoevenagel condensation）构建烯烃-亚胺双键骨架。该材料成功实现了可见光与镍协同催化芳香酰胺的定向邻位三氟甲基化反应，X射线衍射（XRD）证实其具有优异结晶性（2θ=3.17°对应(100)晶面），为多相催化体系开发提供了新思路。

　　

亮点

材料

三(4-甲酰基苯基)胺（TFPA）参照文献方法合成并进行了细微调整（详见支持信息Scheme S1）。

TFPA-COF与Ni(II)@TFPA-COF的合成

如Scheme 2所示，将TFPA（32.4 mg, 0.2 mmol）与4-氨基苄腈（39.6 mg, 0.3 mmol）溶于甲醇（5 mL），加入0.4 mL氢氧化钠溶液（4 M）后超声处理...

TFPA-COF与Ni(II)@TFPA-COF的结构表征

X射线衍射（XRD）分析显示（图2a），TFPA-COF在3.17°处出现尖锐衍射峰，对应(100)晶面；5.4°、6.3°和8.3°的次级峰分别归属(110)、(200)和(210)晶面，证实材料具有完美结晶性。通过晶体模拟...

结论

本研究成功设计合成了一种通过希夫碱反应和克脑文格尔缩构建的烯烃-亚胺双键镍负载共价有机框架（Ni(II)@TFPA-COF），其独特的光捕获骨架与镍活性位点协同作用，实现了光催化与过渡金属催化的完美融合。该材料在...