氯化锂促进丙烯支链选择性甲氧羰基化反应：基于Pd/3V-PPh3@POP多相催化剂的高效催化体系开发

本研究针对丙烯支链选择性羰基化这一学术与工业界共同难题，开发了LiCl促进的Pd/3V-PPh3@POP多相催化体系。通过系统筛选配体、添加剂和金属催化剂，发现LiCl可使支链选择性提升36.9%（71.4% vs 34.5%），为高效制备支链酯类化合物提供了新策略。

　　

在有机合成和化工生产中，丙烯的支链选择性羰基化反应一直是个"顽固分子"——这个反应能制备高价值的支链酯类化合物，但传统催化体系往往面临选择性低、催化剂难回收等问题。就像厨师想做一道精致的分子料理，却总是控制不好火候和配料比例。更棘手的是，现有均相催化剂虽然活性不错，但就像溶于汤中的盐，反应后难以分离再利用，严重制约工业化应用。

辽宁科技大学化学工程学院的研究团队在《Asian Journal of Organic Chemistry》发表的研究中，巧妙设计了一种"固载化"解决方案。他们开发出多孔有机聚合物固载的三苯基膦-钯催化剂（Pd/3V-PPh₃@POP），并意外发现氯化锂这个"调味剂"能显著提升反应的选择性。就像在化学反应中安装了"方向舵"，使产物分布从直链为主转向支链为主。

研究人员采用X射线衍射（XRD）、高角环形暗场扫描透射电镜（HAADF-STEM）等技术表征催化剂结构，通过比表面积测试（BET）和热重分析（TGA）评估稳定性。在连续搅拌反应器中，系统考察了不同配体、酸添加剂和金属催化剂的影响。

研究结果显示三个关键突破：1）催化剂设计方面，固载化策略成功实现了均相催化剂的多相化，SEM-EDS证实钯元素均匀分布；2）性能优化中，LiCl的加入使支链选择性从34.5%跃升至71.4%，虽然转化数（TON）从421.8降至124.5，但实现了选择性调控；3）实用性验证阶段，简单过滤即可回收催化剂，展现出良好的工业化潜力。

这项研究的意义不仅在于解决了丙烯羰基化的选择性控制难题，更开创性地将均相催化剂的精确性与多相催化剂的易分离性相结合。就像为化工生产设计了一把"智能钥匙"，既能精准打开支链产物的大门，又能方便回收反复使用。该工作为绿色化学和原子经济性反应提供了新思路，对甲基丙烯酸甲酯等大宗化学品的生产具有重要参考价值。