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氯介导钯催化氢解木质素一步高效合成环己酮新策略
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年08月06日 来源:Angewandte Chemie International Edition CS6.2
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来自国内的研究人员针对木质素转化中氧官能团(如甲氧基、羟基)脱除与C═O键选择性保留难以协同的挑战,开发了氯修饰Pd-Cl/ZrO2催化剂体系。该体系在温和条件(200°C, 2 MPa H2)下实现木质素油至环己酮的一步转化,收率达34.3 wt%,为生物基酮类衍生物定向合成提供了新思路。
这项突破性研究展示了氯修饰氧化锆负载钯催化剂(Pd-Cl/ZrO2)在木质素转化中的神奇功效。科研团队巧妙利用微量盐酸(430 ppm HCl)的酸性位点(H??),在200-240°C和2 MPa氢气条件下,成功将杨树木质素油及其模型化合物愈创木酚(guaiacol)一步转化为高附加值环己酮。
催化剂设计暗藏玄机:氯物种(Cl)不仅部分屏蔽钯(Pd)活性位来抑制芳环过度加氢,还促进电子从钯向氧化锆(ZrO2)载体转移,双管齐下提升酮类选择性。机理研究表明,该体系能精准实现脱甲氧基和脱羟基反应,同时保留关键C=O双键,最终获得34.3 wt%的环己酮收率(基于原料木质素含量)。
这项技术为木质素生物炼制(biorefinery)开辟了新路径,直接跳过了传统多步转化流程,让自然界储量第二的芳香族聚合物摇身变为重要的聚合物前体。更令人振奋的是,温和的反应条件大幅降低了能耗,为绿色化学合成酮类化合物提供了教科书级范例。
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