2,2′,4,4′,6,6′-六硝基联苄（HNBB）在11种纯溶剂中的溶解度测定与热力学分析：从分子相互作用到结晶工艺优化

本文通过激光动态法测定了2,2′,4,4′,6,6′-六硝基联苄（HNBB）在11种溶剂（293.15–333.15?K）中的溶解度，发现其溶解度与温度呈正相关。研究采用修正Apelblat模型、van't Hoff模型等四种热力学模型进行数据拟合，其中修正Apelblat模型表现最优。结合Hirshfeld表面与分子静电势（MEPs）分析，揭示了溶剂-溶质相互作用机制，并证实HNBB溶解为吸热熵增过程。该研究为高能材料HNBB的结晶工艺开发提供了关键热力学参数。

　　

Highlight

本研究首次系统测定了HNBB在丙酮、环己酮等11种溶剂中的溶解度数据，填补了该高能材料基础物性数据的空白。

Thermal analysis

差示扫描量热（DSC）分析显示，HNBB的起始熔点（T_m）为492.09?K，熔融焓（Δ_fusH）达33.27?kJ·mol^?1，与文献值高度吻合。有趣的是，升温过程中未观察到分解峰，暗示HNBB具有优异的热稳定性——这对含能材料至关重要！

The modified Apelblat model

修正Apelblat方程（lnx = A + B/(T/K) + Cln(T/K)）成功关联溶解度数据，参数A/B反映活度系数变化，而C项与溶解焓相关。这个"三参数神器"的预测精度让其他模型望尘莫及！

Conclusion

溶解度排序揭示环己酮和吡啶是HNBB的"最佳溶剂拍档"。分子模拟显示，硝基氧原子与溶剂分子的"亲密接触"主导溶解行为，为定向溶剂设计提供了分子尺度的线索。