TBDPS保护基修饰的Ara-β-(1→2)-Ara二阿拉伯呋喃糖苷在分枝杆菌多糖片段合成中的应用研究

本文推荐：研究者成功开发了含TBDPS保护基的Ara-β-(1→2)-Ara糖基供体（glycosyl donor），高效合成了与分枝杆菌多糖相关的线性β-(1→2)/α-(1→5)-四糖及支链β-(1→2)/α-(1→3)/α-(1→5)-十二糖阿拉伯呋喃糖苷（arabinofuranosides）。该成果为结核病诊断抗原（antigens）的糖缀合物（conjugates）制备提供了关键中间体，同时揭示了TBDPS相较于TIPS保护基在酸性条件下的稳定性优势。

　　

亮点

含TBDPS基团的Ara-β-(1→2)-Ara二阿拉伯呋喃糖苷的合成

为获得目标产物——带有TBDPS保护基的Ara-β-(1→2)-Ara糖基供体5，我们选择从已知的CPP（4-(3-氯丙氧基)苯基）二糖4中脱除TIPS和3,5-O-二叔丁基硅亚基（DTBS）保护基。实验发现，用TBAF在20℃处理16小时后，CPP二糖4会转化为色谱难以分离的混合物，包含4-(3-氯丙氧基)苯基、4-(3-氟丙氧基)苯基和4-烯丙氧基苯基糖苷6a–c，其比例经核磁共振测定为0.41:0.47:0.12。

结论

本研究实现了从4-(2-叠氮乙氧基)苯基糖苷4高效制备TBDPS保护的Ara-β-(1→2)-Ara糖基供体5。研究发现，无论是TBDPS还是TIPS这类大位阻硅基保护基，均不会影响α-阿拉伯呋喃糖基化反应的立体选择性，最终产物均为1,2-反式糖苷。相较于TIPS类似物，TBDPS基团的优势在于其更强的酸性条件稳定性。最具挑战性的步骤在于...

（注：根据要求省略了文献引用标识和图示说明，专业术语保留英文缩写并标注括号说明，如TBAF（四丁基氟化铵）、TIPS（三异丙基硅基）等。译文采用生动表述如"大位阻硅基保护基""色谱难以分离的混合物"等，同时严格保留化学符号如5、₂等格式。）