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新型疏水核壳结构沸石@MOF纳米吸附剂在CO2捕获中的应用研究
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年08月02日 来源:Journal of CO2 Utilization 8.4
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为解决沸石13X在潮湿条件下CO2吸附效率下降的问题,研究人员开发了一种新型核壳结构沸石13X@ZIF-8纳米吸附剂。通过二乙醇胺(DEA)表面功能化促进ZIF-8壳层均匀生长,该复合材料在25℃和1 bar条件下CO2吸附量达1.6 mmol/g,优于单一组分材料,并展现出优异的循环稳定性(40次循环后保留94.5%容量)。这项研究为工业烟气处理提供了高效、经济的疏水吸附剂解决方案。
随着全球碳排放问题日益严峻,CO2捕获技术成为研究热点。传统沸石13X虽具有高比表面积和热稳定性,但其亲水性导致在潮湿环境中CO2吸附性能显著下降。这一缺陷严重限制了其在含水分工业烟气处理中的应用。如何赋予沸石材料疏水特性,同时保持其优异的CO2吸附能力,成为当前研究的重点挑战。
伊朗科技大学化学、石油与天然气工程学院的研究人员创新性地提出将沸石13X与金属有机框架(MOF)材料ZIF-8结合的策略。ZIF-8以其疏水性和3.4?的孔径著称,能有效阻隔水分子同时允许CO2通过。研究团队通过二乙醇胺(DEA)介导的两步原位生长法,成功构建了具有明确核壳结构的沸石13X@ZIF-8复合材料,相关成果发表在《Journal of CO2 Utilization》上。
研究采用X射线衍射(XRD)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)验证材料结构,通过扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)观察形貌特征,氮气吸附-脱附测试分析孔隙结构,水接触角(WCA)测量评估疏水性,并系统考察了不同温压条件下的CO2吸附性能。
3.1 结构与化学表征
XRD显示复合材料同时保留沸石13X的特征峰(2θ≈6.2°)和ZIF-8的特征峰(7.3°),证实两者晶体结构完整。SEM观察到ZIF-8纳米晶体均匀包覆在沸石表面形成连续壳层,TEM进一步揭示约200nm厚的致密ZIF-8壳层。氮气吸附显示复合材料微孔体积达0.53 cm3/g,水接触角测试表明其疏水性显著提升,水滴在60秒内保持稳定形态。
3.2 气体吸附实验
在25℃和1 bar条件下,复合材料CO2吸附量达1.6 mmol/g,较纯沸石13X(1.2 mmol/g)和ZIF-8(0.85 mmol/g)分别提高33%和88%。温度升至55℃时仍保持3.6 mmol/g的吸附量,显示优异的热稳定性。IAST选择性分析表明,对CO2/N2(15:85混合气)的选择性达14.7,优于纯ZIF-8(11.0)。
3.3 CO2吸附机制
吸附过程涉及多重协同作用:沸石核心的Na+与CO2的静电相互作用、ZIF-8壳层的π-π相互作用、DEA修饰引入的氢键作用,以及核壳界面处的分子富集效应。ZIF-8的疏水特性有效阻隔水分子,保护沸石核心的活性位点。
3.4-3.6 模型分析
Temkin等温模型(R2=0.9998)最佳拟合吸附数据,表明表面能量分布均匀。Elovich动力学模型显示吸附过程存在化学吸附贡献。热力学参数ΔH°=-17.364 kJ/mol证实为放热过程,ΔG°在25℃时为-8.229 kJ/mol,证实过程自发进行。
3.8 再生稳定性
经过40次吸附-脱附循环后,复合材料仍保留94.5%的初始容量,每次循环容量损失仅0.14%,展现卓越的循环稳定性。
这项研究通过巧妙的核壳结构设计,成功解决了沸石材料在潮湿环境应用的瓶颈问题。复合材料兼具沸石的高吸附性能和MOF的疏水特性,其温和的合成条件和优异的循环稳定性,为工业烟气CO2捕获提供了经济高效的解决方案。特别是采用天然高岭土为原料,大幅降低了生产成本,具有显著的工业化应用前景。研究提出的DEA介导生长策略,也为其他核壳功能材料的制备提供了新思路。
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