Er3+/Yb3+:Ca2ZnWO6荧光粉的负热猝灭效应:光学测温与防伪应用新策略

【字体: 时间:2025年07月31日 来源:Materials Research Bulletin 5.7

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  为解决燃料电池阴极氧还原反应(ORR)动力学缓慢的问题,研究人员通过热解核壳结构ZIF-8@MnxCoy-ZIF制备了NC@MnxCoy/NC催化剂。该催化剂具有双金属活性位点、分级微介孔碳框架和高石墨化度,其中NC@Mn0.25Co0.75/NC的半波电位(E1/2)达0.811 V,媲美商用Pt/C(0.807 V),且稳定性优异(20000 s后电流保持率94.67%),为非贵金属ORR催化剂设计提供了新思路。

  

能源危机与环境问题迫使人们寻求可持续清洁能源技术,如金属空气电池和燃料电池。然而,这些技术的核心反应——氧还原反应(ORR)因O=O键解离能高(498 kJ mol-1)、动力学缓慢,严重制约了能量转换效率。目前主流的铂基催化剂虽高效,却面临成本高、资源稀缺、甲醇耐受性差等瓶颈。为此,郑州轻工业大学的高海丽团队在《Materials Research Bulletin》发表研究,通过热解核壳结构ZIF-8@MnxCoy-ZIF前驱体,开发出一系列性能优异的NC@MnxCoy/NC非贵金属ORR催化剂。

研究采用低温液相法合成ZIF-8种子,再通过外延生长构建核壳结构ZIF-8@MnCo-ZIF,最终在氮气氛围下高温热解获得催化剂。关键技术包括:核壳结构设计、双金属协同掺杂、原位生成碳纳米管(CNTs)以及分级孔道调控。

结果与讨论

  1. 形貌与结构表征:SEM显示ZIF-8@Mn0.25Co0.75-ZIF保持十二面体形貌,热解后形成表面覆盖CNTs的NC@MnxCoy/NC多面体,XRD证实Mn/Co成功嵌入碳骨架。
  2. 性能优势:Mn掺杂提升氮含量(XPS显示N占比达6.8%)和导电性;分级孔道(BET比表面积达812 m2 g-1)促进传质;双金属活性位点(Mn-Nx/Co-Nx)协同增强ORR活性。
  3. 电化学测试:NC@Mn0.25Co0.75/NC的E1/2达0.811 V,电子转移数(n)为3.92,接近4e-路径,且抗甲醇干扰能力显著优于Pt/C。

结论与意义
该研究通过核壳结构设计和双金属掺杂策略,解决了传统M/NC催化剂活性位点团聚、氮流失等问题。NC@Mn0.25Co0.75/NC的ORR活性与Pt/C相当,但成本仅为后者的1/20,为燃料电池规模化应用提供了可行方案。此外,封装于CNTs中的MnCo颗粒显著提升了催化稳定性,其工业转化潜力值得期待。

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