电化学还原条件下烯烃还原与脱卤的简便方法及其在有机合成中的应用

研究人员开发了一种简便高效的电化学策略，成功将多种芳基烯烃/炔烃还原为芳基烷烃衍生物，并适用于结构多样的芳基/烷基卤化物的脱卤反应。该方法在温和反应条件和空气氛围下，利用简单的无隔膜电解池实现了高收率目标产物，具有良好的官能团兼容性，并通过克级实验展示了其实际合成潜力。

　　

在有机合成领域，烯烃和卤代烃的转化一直是核心课题。传统方法往往需要强还原剂或苛刻条件，导致官能团兼容性差、环境负担重。针对这一瓶颈，一项发表于《Asian Journal of Organic Chemistry》的研究提出创新解决方案——通过电化学还原实现烯烃的温和转化与卤素的高效脱除。

研究团队设计了一种无隔膜电解池系统，在空气氛围下直接对芳基烯烃/炔烃（aryl alkenes/alkynes）施加电流，成功将其还原为芳基烷烃（aryl alkyl）衍生物。该方法突破性地实现了对结构多样的卤代芳烃/烷烃（aryl/alkyl halides）的脱卤（dehalogenation）转化，且对硝基、酯基等敏感基团表现出优异耐受性。机理研究表明，该过程可能涉及自由基中间体（radical intermediate）的生成与转化。

关键技术包括：1）恒电位电解（potentiostatic electrolysis）控制反应选择性；2）无隔膜电解池（undivided cell）简化操作流程；3）循环伏安法（cyclic voltammetry）监测电子转移过程。

研究结果显示：

1. 底物拓展：苯乙烯类、萘烯烃等20余种底物转化率>85%，收率最高达93%；
2. 条件优化：常温常压下，以石墨为电极（electrode）、DMF（N,N-二甲基甲酰胺）为溶剂时效率最佳；
3. 克级验证：5mmol规模实验证实该方法具备工业化放大潜力。

该研究的重要意义在于：① 首次实现电化学同时调控烯烃还原与C-X键断裂；② 为绿色合成提供新范式，避免使用金属还原剂；③ 反应体系对空气稳定，操作简便，有望成为实验室常规手段。文末作者指出，该方法在药物中间体（drug intermediate）合成中具有特殊价值，未来可拓展至杂环化合物的修饰领域。