绿色溶剂中有机改性锂皂石增溶阳离子铱 (III) 配合物的三重态 - 三重态湮灭上转换研究

【字体: 时间:2025年04月23日 来源:Applied Clay Science 5.3

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  为探究合成皂石(SAP)在激发态阳离子 Ir (III) 配合物与 9,10 - 二苯基蒽(DPA)的三重态 - 三重态湮灭上转换(TTA-UC)中的作用,研究人员开展相关研究。结果表明 TTA-UC 在多种溶剂中实现,且黏土矿物可增强量子产率,为绿色溶剂中高效能量上转换提供思路。

  在光化学反应的奇妙世界里,铱 (III) 配合物一直是备受瞩目的 “明星分子”。它能在紫外 - 可见区域发光,结构稳定,不怕高温和氧分子的 “攻击”,是制作各类功能设备的重要材料。而且,利用它实现的三重态 - 三重态湮灭光子上转换(TTA-UC)技术,更是有着无限潜力。近年来,科学家们努力让 TTA-UC 在绿色溶剂和水中也能 “大展身手”,还发现分子手性对 TTA-UC 效率有重要影响,于是将其应用到了圆偏振发光(CPL)的放大中。同时,铱 (III) 配合物还和有机或无机聚合物 “联手”,开拓了新的研究领域。
不过,研究人员仍有许多疑问。比如,在 TTA-UC 过程中,合成的黏土矿物 —— 合成皂石(SAP)会起到怎样的作用呢?带着这些问题,来自国外的研究人员开启了一场探索之旅,相关研究成果发表在《Applied Clay Science》上 。

研究人员采用的关键技术方法主要有:制备并光学拆分阳离子环金属化铱 (III) 配合物 [Ir (bzq)2(phen)]+,得到 Δ - 和 Λ - 对映异构体;利用荧光光谱等手段对不同体系下的光化学反应进行检测分析。

结果与讨论


研究人员选择阳离子铱 (III) 配合物 [Ir (bzq)2(phen)]+作为供体,9,10 - 二苯基蒽(DPA)作为受体来实现 TTA-UC。[Ir (bzq)2(phen)]+有着类似 [Ru (phen)3]2+的螺旋桨型结构,但 [Ir (bzq)2(phen)]+是单价的,有望在黏土表面更高密度地聚集。在 2:2:0.05(v/v)甲醇 / 二氯甲烷 / 水的体系中,当加入 DPA 后,[Ir (bzq)2(phen)]+原本在 580nm 左右的发射峰减弱,同时在 430nm 处出现新的发射峰。这表明在空气中,[Ir (bzq)2(phen)]+作为供体实现了 DPA 的 TTA-UC,将光子能量进行了转换。而且,与 SAP 杂化后,量子产率得到了提高。此外,当用有机改性锂皂石增溶铱 (III) 配合物时,在 1:1(v/v)甲苯 /R- 柠檬烯的非质子溶剂混合物中也实现了 TTA-UC。

结论


在空气中,以 [Ir (bzq)2(phen)]+/DPA 为供体 - 受体对,研究了含合成皂石胶体颗粒的体系中光子能量的上转换。证实了在黏土矿物存在下,445nm 的入射激光通过激发态供体的三重态 - 三重态湮灭(TTA)转换为 430nm 的发射光。并且,同一供体 / 受体对在非质子溶剂中也实现了 TTA-UC。

这项研究意义重大,它展示了黏土矿物在绿色溶剂中高效能量上转换的应用潜力。为后续开发更加环保、高效的能量转换材料和技术提供了新的方向,有望推动光化学反应在能源、材料等多个领域的进一步发展。

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