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综述:Fe3O4及Fe3O4基纳米复合材料的合成、性质与应用研究进展
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年04月23日 来源:Applied Catalysis O: Open
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这篇综述系统阐述了磁性纳米材料Fe3O4及其复合物在环境修复(高级氧化工艺AOPs)、绿色能源(光催化产氢HER)和生物医学(靶向给药)领域的应用进展。重点分析了共沉淀法、水热法等合成方法对其超顺磁性(Ms值92-100 emu/g)和窄带隙(2.6 eV)的调控机制,并探讨了通过异质结构建(如Fe3O4/g-C3N4)提升污染物降解效率(如四环素去除率97.1%)和氢产率(8480 mL/g·min)的策略。
Fe3O4纳米颗粒的制备方法呈现多元化发展。共沉淀法通过调控Fe2+/Fe3+比例(1:2)和碱性环境(pH=11),可制得粒径5-50 nm的立方或球形颗粒,其中NH4OH作沉淀剂时产物更小(10±2 nm)。水热法在130-250°C高温下能获得单晶结构,通过调节温度可控制粒径(如200°C时达50 nm)。绿色合成法利用植物提取物(如G. mangostana果皮)作为还原剂,所得颗粒生物相容性更佳,且尺寸可控制在13-22 nm范围。电化学法则通过调控电流密度实现纳米棒(直径67 nm)等特殊形貌的可控制备。
Fe3O4的反尖晶石结构(Fe3+(A)Fe2+Fe3+O4)赋予其优异的磁学性能,室温饱和磁化强度达92-100 emu/g,居里温度858 K。电子在八面体位点间的快速跃迁(Fe2+?Fe3+)使其具备良好导电性。光学特性方面,2.6 eV的窄带隙使其可响应可见光,电子从O(2p)到Fe(3d)的跃迁需吸收3.1 eV光子能量。热稳定性方面,其熔点高达1590°C,分解热605 kJ/mol,适合高温应用场景。
在高级氧化工艺中,Fe3O4通过Fenton反应活化H2O2产生羟基自由基(•OH,氧化电位2.7 V),降解速率常数达107-1010 M-1s-1。例如Fe3O4-NCS-2/PMS体系在pH=6.4时,60分钟内可完全降解20 mg/L四环素。异质结设计显著提升性能:WO3-Fe3O4/rGO在pH=5时对农药二嗪农的降解率94%,速率常数0.0248 min-1;而Fe3O4/g-C3N4/TiO2通过Z型机制使四环素降解效率提升1.64倍。
光解水产氢方面,Fe3O4基材料通过构建S型异质结(如SrTiO3/g-C3N4/Ag/Fe3O4)实现电子-空穴对高效分离。CoFe2O4@Fe3O4在可见光下产氢速率达93 mmol·min-1·g-1,较单一组分提升55%。NaBH4水解体系中,Co/Fe3O4@GO催化剂在39.83°C时产氢速率高达6005 mL/(min·g<sub
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