聚合物诱导荧光增强:手性向列型纤维素纳米晶基发光材料的新突破

【字体: 时间:2025年04月23日 来源:Carbohydrate Polymers 10.7

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  在光电子等领域,将荧光团嵌入手性基质制备圆偏振发光(CPL)材料时,高负载下荧光团易聚集淬灭。研究人员开展聚合物诱导荧光增强策略研究,制备出 CNC 和罗丹明 6G(Rh6G)的发光薄膜,实现 CPL 调控,为高性能材料开发提供新思路。

  在神奇的光电子世界里,有一种现象既让人着迷又头疼不已。圆偏振发光(CPL)材料就像一群 “发光小精灵”,能发出带着独特偏振性质的光,在光电子、生物成像、加密和手性传感等众多领域都有着巨大的应用潜力。想象一下,在生物成像中,这些 “小精灵” 可以精准照亮生物体内的特定部位,帮助科学家们更清晰地观察生物微观世界;在加密领域,它们能为信息安全披上一层神秘的 “保护衣”。
然而,当人们想要把这些 “小精灵”(荧光团)嵌入手性基质来制备 CPL 材料时,问题出现了。在高荧光团负载的固态情况下,分子聚集导致的荧光淬灭就像一场 “灾难”,使得荧光亮度大打折扣,严重限制了 CPL 材料的性能提升。就好比给 “小精灵” 们关了灯,让它们无法尽情展现光芒。

在众多手性材料中,纤维素纳米晶(CNC)凭借其独特的结构、可调节的性质和环保的出身,成为了备受瞩目的 “潜力股”。它能自我组装成左手性向列结构,就像搭建了一个特殊的 “舞台”,可以选择性地反射左旋圆偏振光。许多荧光团,如碳点、量子点等都曾登上这个 “舞台”,与 CNC 一起尝试打造 CPL 材料。但当遇到带正电的荧光团时,问题又来了,以罗丹明 6G(Rh6G)为例,它是一种阳离子染料,光学性能十分优秀,有着明亮的荧光、高灵敏度和长期稳定性,本应是 “舞台” 上的耀眼明星。然而,由于 CNC 表面带负电,带正电的 Rh6G 与它通过静电吸引强烈相互作用,在高负载时容易聚集,进而引发荧光淬灭,导致其无法充分发挥优势。

为了解决这些难题,国内研究人员踏上了探索之旅。他们巧妙地提出了一种聚合物诱导荧光增强策略,尝试用聚合物来 “调解” CNC 和 Rh6G 之间的关系,制备出由 CNC 和 Rh6G 组成的发光薄膜。研究结果令人惊喜,这种方法成功实现了对荧光的显著增强,最高可达 47 倍,就像给那些被 “关灯” 的 “小精灵” 重新点亮了更亮的灯。同时,CNC 的左手性向列结构将 Rh6G 的发射转化为可控的左旋或右旋 CPL,通过调整聚乙二醇浓度和复合薄膜的光子带隙(PBG),实现了 CPL 的手性、强度和波长的调控,不对称因子(g)在 -0.35 到 0.14 之间变化。这一研究成果发表在《Carbohydrate Polymers》上,为开发高性能的基于 CNC 的发光材料开辟了新道路,让 CPL 材料在更多领域的应用成为可能,就像为 “小精灵” 们打开了通往新世界的大门。

研究人员开展研究时,主要用到了透射电子显微镜(TEM)技术,用于观察 CNC 的微观形态;还通过测量荧光光谱,研究不同浓度 Rh6G 的荧光特性以及聚合物加入后对复合薄膜荧光的影响 。

荧光淬灭的 CNC/Rh6G 薄膜


CNC 表面因含有磺酸基团而带负电,呈棒状,平均长度在 140 - 180nm,宽度 8 - 20nm,这是通过 TEM 分析得出的。而 Rh6G 作为带正电的染料,其荧光光谱与浓度密切相关。随着浓度增加,发射峰从 558nm 红移至 584nm,荧光强度先增后减。在低染料浓度下,出现了一些特殊的现象,这为后续研究聚合物对其荧光的影响奠定了基础。

结论


研究表明,简单地将聚合物加入到带正电的 Rh6G 和带负电的 CNC 组装体系中,就能有效消除荧光淬灭,显著增强荧光。聚合物就像 “隔离卫士”,阻挡了 Rh6G 分子之间以及 CNC - Rh6G 之间的相互作用,减少了 Rh6G 的聚集,让它在复合薄膜中分散得更好,从而提高了荧光亮度。

这项研究成功解决了带正电荧光团与带负电 CNC 组装时的荧光淬灭难题,通过聚合物诱导荧光增强和对 CPL 的调控,为 CNC 基发光薄膜在先进功能材料领域的应用提供了有力支撑,让人们看到了这类材料在未来光电子等领域大放异彩的希望。它不仅为基础研究提供了新的思路,也为相关产业的发展带来了新的契机,有望推动一系列基于 CPL 材料的创新应用的出现。

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