壳聚糖基荧光互穿网络聚合物探针:汞离子(Hg+)灵敏检测与高效去除的创新之选

【字体: 时间:2025年04月22日 来源:Carbohydrate Polymers 10.7

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  为解决汞离子(Hg+)检测与去除难题,研究人员开展基于壳聚糖(CS)的荧光互穿网络聚合物探针研究。合成的 CS-Cy-PMAm 和 CS-Cy-PHD 对 Hg+检测限达 13 nM,吸附量 84.0 mg?g?1 ,拓展了 CS 基 IPNs 应用。

  在环境监测领域,汞(Hg)作为一种有毒重金属,其离子形态,尤其是 Hg+,尽管相对不稳定,但毒性不容小觑。Hg+一旦进入水体,就会通过生物累积在食物链中不断富集,不仅危害水生生物,还可能突破血脑屏障,损害神经系统。目前,检测 Hg+的常规方法,像化学分析、光谱分析和电化学分析,存在设备昂贵、样品制备复杂的问题;而基于传感器的检测技术虽然兼容性良好,但部分传感器灵敏度欠佳,还容易出现误判。在这样的背景下,研发一种稳定、高选择性且可分离的荧光传感器探针成为当务之急。
为了攻克这些难题,来自国内的研究人员开启了一项意义非凡的研究。他们成功制备出壳聚糖(CS)基荧光互穿网络聚合物探针,相关研究成果发表在《Carbohydrate Polymers》上。这项研究成果不仅为 Hg+的检测与去除提供了新的有效途径,还拓展了 CS 基互穿网络聚合物(IPNs)在环境科学与工程领域的应用范围,具有重大的理论和实践意义。

研究人员在这项研究中运用了多种关键技术方法。通过核磁共振(NMR)、质谱(MS)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对化学修饰过程进行验证,借助扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)对材料的三维网络结构进行表征,利用热重分析(TGA)、差示扫描量热法(DSC)和 X 射线粉末衍射(PXRD)分析物理相互作用对材料机械性能的增强机制,通过荧光寿命和光谱分析来明确对 Hg+的识别机制。

材料的制备与结构表征


研究人员先设计合成含 - CC 的荧光分子(Cy-Cl),并使其与 2 - 硫代苯并恶唑和 CS2反应,制备出含炔基和荧光基团的可逆加成 - 断裂链转移(RAFT)试剂。接着,以 CS 为基质材料,在偶氮二异丁腈(AIBN)、RAFT 试剂以及单体(MAm/HD)存在的条件下,加入 2-[(2-{2-[(环氧乙烷 - 2 - 基) 甲氧基] 乙氧基} 乙氧基) 甲基] 环氧乙烷(EMO)交联剂,通过 RAFT 聚合反应制备出 CS-Cy-PMAm 和 CS-Cy-PHD 互穿网络水凝胶。利用 NMR、MS 和 FT-IR 对化学修饰过程进行验证,结果表明成功实现了预期的化学修饰;借助 SEM、TEM 和 AFM 对材料的三维网络结构进行表征,证实材料具有网络结构。

材料的性能研究


制备的材料展现出优良的粘弹性,能够形成柔韧透明的薄膜,同时具备良好的吸水性。研究发现,乙二醇单甲醚(EGME)和甲苯溶剂分子可以通过渗透或挤压 CS 网络,显著增强水凝胶的荧光。当加入 Hg+时,由于水凝胶中 C=N、C=O 和硫酯键与 Hg+发生螯合,阻断了光致电子转移(PET)过程,水凝胶的荧光出现了高达 46 倍的增强,对 Hg+的检测限低至 13 nM,吸附容量达到 84.0 mg?g?1 。通过荧光寿命和光谱分析,明确了该材料对 Hg+的识别机制 。

实际应用探索


研究人员将荧光薄膜制作成比色卡,实现了对 Hg+的实时、便携式检测。这一成果为现场快速检测 Hg+提供了便利,大大拓宽了该材料在实际环境监测中的应用前景。

在这项研究中,研究人员成功制备出具有功能性结构的 CS 基荧光互穿网络水凝胶(CS-Cy-PMAm 和 CS-Cy-PHD)。这些水凝胶不仅具备出色的成膜性能,还在 EGME / 甲苯 / Hg+存在的情况下产生显著的荧光增强效果。材料对 Hg+展现出双重响应特性,既能够作为荧光增强探针实现对 Hg+的痕量检测,又能通过吸附作用有效分离重金属离子。该研究成果为 Hg+的检测和去除提供了新的技术手段,拓展了 CS 基 IPNs 在环境科学与工程领域的应用,有望推动相关领域的进一步发展,为解决环境中重金属污染问题提供有力的技术支持。

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