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在涉及极端机械环境的前沿技术中,传统陶瓷材料难以满足陶瓷部件对高强度、大弯曲应变及塑性变形的要求。研究人员针对陶瓷纳米纤维(CNFs)开展了晶态 / 非晶态双相结构的成核调控策略研究。结果实现了 CNFs 高强度、高柔韧性和室温塑性的非凡整合,为陶瓷材料机械设计提供了新思路。
在科技飞速发展的今天,众多前沿技术对材料性能提出了严苛挑战。像航空航天领域,航天器在飞行过程中会遭遇强烈的机械冲击和高频振动,这就要求其使用的陶瓷隔热材料必须具备极高的强度,还要能承受大弯曲应变和塑性变形;可传统陶瓷材料,因其固有的脆性和有限的可变形性,根本无法满足这些极端条件下的使用需求。再看可穿戴设备,在日常使用中频繁地扭转弯折,也需要陶瓷部件有出色的综合力学性能,而这恰恰是传统陶瓷的短板。所以,如何提升陶瓷材料的综合力学性能,成为了科研人员亟待攻克的难题。
为了解决这一棘手问题,东华大学和上海工程技术大学的研究人员展开了深入研究。他们将目光聚焦于陶瓷纳米纤维(CNFs),致力于通过优化其结构来实现高强度、高柔韧性和室温塑性的完美融合。最终,研究取得了重大突破,相关成果发表在《Nature Communications》上。
在研究过程中,研究人员运用了多种关键技术方法。首先是模板 - free 静电纺丝技术,通过精心设计配体交换分子,制备出可纺的线性颗粒溶胶(LP-sol),从而消除了传统方法中因聚合物模板分解产生的纤维缺陷。其次是界面诱导成核策略,将球形颗粒溶胶(SP-sol)和 LP-sol 结合,调控纳米晶粒的成核和生长,优化其空间分布。此外,还利用了多种表征技术,如 X 射线衍射(XRD)、场发射扫描电子显微镜(FESEM)、高分辨率透射电子显微镜(HRTEM)等对材料结构进行分析;采用原位拉伸和弯曲测试,结合聚焦离子束(FIB)技术,对单根 CNFs 的力学性能进行评估;运用分子动力学(MD)模拟,从理论层面探究材料的变形机制。
概念设计
研究人员构建了三种不同的晶态 / 非晶态双相(DP)CNFs 模型。Model-1 代表传统方法制备的 DP CNFs,存在结构缺陷和晶体分布不受控的问题;Model-2 消除了多尺度结构缺陷,但纳米晶粒仍有明显的局部聚集;Model-3 不仅去除了这些缺陷,还防止了纳米晶粒聚集。通过应力分析和 MD 模拟发现,Model-3 优化的结构能有效降低应力集中,充分发挥 DP 结构的协同优势,展现出卓越的强度和柔韧性,其断裂机制也与前两者不同,在拉伸模拟中,Model-3 的断裂发生在非晶区域,而 Model-2 则在纳米晶粒聚集区域断裂。
CNF 合成
针对不同模型,研究人员设计了不同的合成方法。Model-1 采用传统工艺制备,而制备 Model-2 时,通过配体交换合成 LP-sol,实现了模板 - free 静电纺丝,成功消除了纤维缺陷。在此基础上,将 SP-sol 和 LP-sol 结合,利用界面诱导成核策略合成了 Model-3。研究人员详细研究了 LP-sol 的合成过程,通过调整配体与单体的摩尔比(rm? ),控制钛醇盐的活性和聚合方式,实现了线性聚合,得到了具有良好可纺性的 LP-sol。同时,优化了二元溶胶的组成,确定了 5 wt% SP-sol 和 95 wt% LP-sol 的最佳比例,该比例下的二元溶胶具有良好的缠结松弛行为、前驱体形态和丰富的纳米团簇,且其结构和流变性能与 LP-sol 相似。
结构分析
通过一系列结构表征手段,研究人员证实成功构建了对应三种模型的 DP 结构。Model-1 表面粗糙、内部疏松,存在孔隙和缺陷,导致其比表面积大,在烧结过程中容易产生结构缺陷;Model-2 和 Model-3 结构致密,无孔隙。在晶体结构方面,Model-2 的纳米晶粒主要在表面结晶且聚集,而 Model-3 的纳米晶粒空间分布更均匀,尺寸分布也更均匀,这得益于界面诱导成核效应,该效应降低了成核活化能,优化了纳米晶粒的生长和分布,增加了内部界面,提高了非晶基质的结构连续性,降低了晶间应力集中导致的裂纹产生风险。
单纳米纤维力学
研究人员对三种模型的单根 CNFs 进行了原位力学测试。结果显示,Model-1 的性能较差,极限应力(σu? )约为 0.16 GPa,总应变(εsum? )约为 2.61%;Model-2 的性能有所提升,σu? 约为 0.82 GPa,εsum? 约为 7.43%;Model-3 表现最为出色,σu? 达到 1.06 GPa,εsum? 为 8.44%,远超此前报道的TiO2? 纳米纤维的性能。Model-3 还展现出非凡的塑性变形能力,弹性应变(εe? )约为 5.34%,塑性应变(εp? )约为 3.10%,其断裂应力(σf? )低于σu? ,表明存在多变形机制。此外,Model-3 的柔韧性也显著优于 Model-1 和 Model-2,其临界弯曲半径(Rc? )小于 0.47μm。这些性能的提升主要归因于多尺度缺陷的消除和 DP 结构的优化,使得 Model-3 能够充分发挥 DP 结构的协同优势,实现多种变形机制,有效吸收能量和传递载荷。
研究结论表明,研究人员成功实现了单根 CNFs 中高强度、高柔韧性和室温塑性的非凡整合。这种综合力学性能的提升源于优化的晶态 / 非晶态 DP 结构,其减少了纳米晶粒聚集,增加了内部界面,消除了纤维缺陷,有效缓解了多尺度应力集中,激活了 DP 结构的协同优势和多种变形机制。这一成果在传统陶瓷材料中是前所未有的,为 CNFs 在各种极端场景中的应用开辟了广阔前景,如机械冲击、高频振动和反复扭转等领域。同时,该研究也为 CNFs 的广泛工业化提供了重要的理论指导和技术支持,有望推动相关产业的发展。未来,研究人员还可进一步优化单根 CNFs 的力学性能,例如通过系统调控纳米晶粒的尺寸和数量,深入研究纳米晶域体积分数对 DP 结构在载荷下演变的影响;探索纳米晶区域在非晶基质中的图案化设计或有序排列,以进一步提高材料的力学强度和应变极限。
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