光诱导铜催化卤代烷去消旋化：开辟手性化合物制备新路径

为解决碳 - 杂原子键断裂实现去消旋化及制备多种手性化合物和四取代立体中心等问题，研究人员开展光诱导铜催化卤代烷去消旋化研究。通过原位生成的手性铜催化剂实现反应，相关机理研究意义重大。

　　消旋化是一种制备对映体富集化合物的新兴策略，即通过光诱导催化剂的作用，将易得的外消旋起始材料的两种对映体转化为单一的对映体。尽管这一不对称催化方法已得到验证，但仍面临诸多挑战，如利用碳 - 杂原子（而非仅碳 - 氢和碳 - 碳）键断裂实现消旋化，以及开发能制备多种有用对映体富集化合物和四取代立体中心的方法。在此，研究人员描述了一种简单的方法，使用由市售成分原位生成的手性铜催化剂，通过碳 - 卤键断裂实现叔（和仲）卤代烷的光诱导消旋化。机理研究（包括对假设中间体的独立合成、光物理、光谱和反应性研究以及密度泛函理论计算）为所提出的催化循环中的关键步骤和中间体提供了支持，并深入揭示了对映选择性的起源。