硅基锂试剂引发的双环丁烷断裂反应:高张力小环化合物的选择性开环新策略

【字体: 时间:2025年03月27日 来源:TRENDS IN Chemistry 14.0

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  来自XX大学的研究团队针对高张力双环[1.1.0]丁烷(64 kcal/mol应变能)的选择性开环难题,创新性地采用硅基锂(silyllithium)试剂实现了无桥头吸电子基团(EWG)参与的σ键断裂反应。该研究通过环丙烯烃碳金属化路线,成功构建了立体定义的三/四/五取代双环丁烷体系,为环丁烷类化合物的精准合成提供了新范式。

  作为饱和双环体系中最小且应变能最高(64 kcal/mol)的成员,双环[1.1.0]丁烷(bicyclo[1.1.0]butane)虽仅含σ键却展现出类似烯烃的反应活性。传统实现其亲核开环生成环丁烷(cyclobutane)的方法需依赖桥头吸电子基团(EWG)的辅助。最新研究突破性地利用硅基锂(silyllithium)试剂,通过环丙烯烃(cyclopropene)碳金属化(carbometallation)途径,成功制备出具有精确立体构型的多取代双环丁烷体系,为高张力小环化合物的精准转化开辟了新思路。
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