通过C–H胺化与aza-Cope重排实现橡胶解构：环氧树脂前体的绿色制备新策略

《Nature》：Deconstruction of rubber via C–H amination and aza-Cope rearrangement

来自国际团队的研究人员针对轮胎等二烯类聚合物化学回收难题，创新性开发了硫二亚胺试剂介导的C–H胺化技术，结合2-aza-Cope重排反应，成功将橡胶分子量从58,100 g·mol/1降至约400 g·mol/1，6小时内实现废弃橡胶高效解构为环氧树脂前体，为高分子材料循环利用提供新范式。

　　

这项突破性研究揭示了如何通过精准的C–H键胺化(C–H amination)和骨架重排策略，将轮胎中的二烯聚合物“拆解”成高价值化学品。研究人员设计了一种硫二亚胺(sulfur diimide)试剂，可对橡胶实现高达35%的烯丙位胺化(allylic amination)，随后利用阳离子型2-aza-Cope重排反应(2-aza-Cope rearrangement)实现聚合物链的断裂。在模型实验中，橡胶分子量从58,100 g·mol^?1断链至约400 g·mol^?1，废弃橡胶在6小时内被成功转化为环氧树脂(epoxy resins)的关键前体，为高分子废弃物升级回收(upcycling)提供了创新化学工具。