含对苯二胺席夫碱双核锌（II）配合物的合成、结构及光物理性质：新突破与应用前景

《Journal of Fluorescence》：Synthesis, Structure and Photophysical Properties of Dinuclear Zinc(II) Complexes with Schiff Base Bearing p–Phenylenediamine

为探究含对苯二胺席夫碱的双核锌（II）配合物相关性质，研究人员合成了 Zn1-Zn4 这 4 种新配合物。结果显示配体通过两组 O、Nimine原子与 Zn（II）配位，电子给体基团可增强配合物溶液量子产率，该研究为相关领域提供了重要参考。

　　通过 Zn (NO₃)₂·4H₂O 与含对苯二胺的席夫碱相互作用，合成了四种新型双核配合物 Zn1-Zn4。电喷雾电离质谱（ESI-MS）、红外光谱（IR）和核磁共振氢谱（¹H NMR）数据表明，配体通过两组 O、N_imine原子与 Zn (II) 配位。在二甲基亚砜（DMSO）中，配体发光较弱，而配合物溶液在 409 - 513nm 的最大波长处强烈发光。值得注意的是，给电子基团能提高配合物溶液的量子产率。特别是含有 NEt₂取代基的 Zn2，其量子产率高达 74%。此外，在 DMSO 中，配合物的寿命顺序为 Zn2＜Zn4＜Zn1＜Zn3 。研究人员结合实验，利用含时密度泛函理论（TD-DFT）计算研究了 Zn1 - Zn4 的结构、吸收光谱和发射光谱。计算结果与实验吸收波长吻合良好，表明配合物的吸收是由于配体从 π 轨道到 π轨道的单重态 S₀→S₁跃迁，发射则从 S₁态的最低能级跃迁到基态单重态 S₀ 。计算结果也支持 Zn2 具有高量子产率这一事实。