硝基芳烃光激发实现芳烃选择性氧化断裂：颠覆传统化学选择性

为解决芳烃臭氧分解难题，研究人员利用光激发硝基芳烃，实现芳烃选择性氧化断裂。

　　编辑总结：像苯这样的芳基化合物，其显著特征之一是相较于其他碳 - 碳双键排列方式，具有更高的稳定性。若其中一个芳基键断裂，剩余的键往往更具反应活性。奥利维尔等人报告了一种反应路径，颠覆了这一普遍趋势。一种硝基芳烃试剂经光激发后，能达到一种优先与芳烃而非烯烃发生反应的状态，这可能是通过瞬态络合实现的，从而可实现仅一个芳基键的清洁氧化断裂。—— 杰克?S?耶斯顿

摘要：芳烃的臭氧分解在有机化学领域仍是一项挑战。臭氧优先与烯烃而非芳烃发生反应，这意味着一旦芳烃开始断裂，脱芳构化产物本质上比起始原料更具反应活性。因此，该过程无法停止，会导致完全氧化。要应对这一挑战，需颠覆化学选择性的固有规则，在更具反应活性的底物存在时，转化活性较低的底物。研究表明，利用光激发硝基芳烃（nitroarenes）可实现这一设想。这种化学选择性过程成功的关键在于使用一种优先被激发至三重态 π，π态而非 n，π态的硝基芳烃。激发态构型的这种转变提供了一种原本难以达成的反应路径，在烯烃存在的情况下，氧化断裂反应转向芳烃。