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为解决传统制氢问题,研究人员开展钇改性 Co-Ni 催化剂用于乙醇蒸汽重整(ESR)研究,提升了催化性能,意义重大。
乙醇蒸汽重整制氢研究:钇改性 Co-Ni 催化剂的突破
在当今能源领域,氢气(H2)作为一种理想的能源载体和燃料电池的 promising 燃料,备受瞩目。目前,全球氢气生产主要依赖甲烷蒸汽重整(SRM),然而,该方法存在诸多弊端,不仅需要高温(800 - 1000°C),而且甲烷属于不可再生资源。相较之下,利用可再生醇类通过催化蒸汽重整反应制氢成为了研究热点。其中,乙醇蒸汽重整(ESR,C2H5OH+3H2O→2CO2+6H2ΔH298K=+64kJ/mol)因乙醇具有产氢量大、毒性低、可由生物质可持续生产等优势,吸引了众多科研人员的目光。
在 ESR 反应中,催化剂的性能至关重要。此前研究发现,Ni 和 Co 在 ESR 反应中表现出较高的活性和选择性,而将它们负载在介孔碳等多孔基质上,可有效分散金属粒子、抑制其团聚。同时,添加金属离子作为促进剂,能进一步优化催化剂性能。钇(Y)因其独特的性质,成为提升催化性能的潜在选择。但以往研究在 Y 改性催化剂的优化方面仍存在不足,缺乏系统研究。
在此背景下,伊朗塞姆南大学(Semnan University)的研究人员开展了一项深入研究。他们旨在开发一种高效的介孔碳负载 Ni 和 Co 的催化剂,并系统探究不同 Y 浓度和煅烧温度对 Co-Ni/OMC 催化剂结构和催化性能的影响,以实现 ESR 反应在较低温度下的高乙醇转化率和氢气产率。该研究成果发表在《Heliyon》杂志上。
为开展此项研究,研究人员运用了多种关键技术方法。通过 XRD(X 射线衍射)技术,分析新鲜和使用后催化剂的结晶相;利用N2吸附 - 脱附分析研究催化剂的织构性质;借助 FESEM(场发射扫描电子显微镜)和 TEM(透射电子显微镜)观察催化剂的表面形貌和纳米颗粒分布;采用H2-TPR(氢气程序升温还原)评估催化剂的还原性能;运用 TG - DTA(热重 - 差热分析)分析沉积碳的含量和特性。此外,在固定床石英管式反应器中对催化剂的催化性能进行测试。
研究结果如下:
- 新鲜催化剂的表征
- XRD 分析:结果表明,添加 Y 和适当的煅烧温度可减小粒子的平均晶粒尺寸,提高其在介孔碳(OMC)结构中的分散性。例如,添加 2 wt% Y 并在 300°C 煅烧时,粒子的平均晶粒尺寸减小至 7.45 nm,分散性提高到 13.02%。
- 物理性质分析:BET(Brunauer - Emmett - Teller)和 BJH(Barrett - Joyner - Halenda)分析显示,随着 Y 含量增加,催化剂的比表面积(SBET)、平均孔径(Dp)和总孔体积(Vp)发生变化。添加 2 wt% Y 时,SBET从229m2/g显著增加到296m2/g ,Dp和Vp减小。
- 形貌分析:FESEM 和 TEM 图像显示,2Y/Co - Ni - OMC 催化剂的粒子分散良好,平均粒径较小。Y 的加入使粒子平均粒径减小,有助于提高分散性。
- 还原性能分析:H2-TPR 分析表明,促进剂 Y 的加入使 Ni 和 Co 的氧化物在较低温度下还原为金属位点。
- 催化性能
- 温度的影响:在不同温度下对 Co - Ni - OMC 和 2Y/Co - Ni - OMC 催化剂进行 ESR 反应测试。结果显示,添加 Y 可降低乙醇转化温度,2Y/Co - Ni - OMC 催化剂的乙醇转化率和氢气产率明显高于未促进的催化剂。在 375°C 时,2Y/Co - Ni - OMC 催化剂的乙醇转化率可达 50.7%,氢气产率在该温度下达到最大值 62%。
- 蒸汽 - 乙醇比(S/E)的影响:研究发现,提高 S/E 比可显著提高乙醇转化率和氢气产率。当 S/E 比为 12 时,乙醇转化率和氢气产率分别达到 90.7% 和 100%。
- 气体时空速(GHSV)的影响:随着 GHSV 增加,乙醇转化率和氢气产率显著降低。在最低 GHSV(15Lg?1h?1)下,可获得较高的乙醇转化率和氢气产率。
- 稳定性测试:稳定性测试表明,未促进的 Co - Ni - OMC 催化剂在 300 min 后完全失活,而 2Y/Co - Ni - OMC 催化剂在 500 min 内保持良好的稳定性,乙醇转化率约为 90%,氢气产率为 100%。
- 使用后催化剂的表征
- 碳沉积分析:FESEM、XRD 和 TG - DTA 分析表明,未促进的催化剂表面碳沉积量高于促进的催化剂。未促进的催化剂因碳沉积迅速失活,而促进的催化剂上的碳纳米管未覆盖活性位点,且 Y 的存在有助于减少碳沉积。
研究结论与讨论部分指出,本研究成功合成并优化了用于 ESR 反应的介孔碳负载 Ni 和 Co 的催化剂。2 wt% Y 的加入显著提升了催化剂性能,使催化剂在 375°C、H2O/EtOH=12和GHSV=15Lg?1h?1的条件下,实现了 91% 的乙醇转化率和 100% 的氢气产率。同时,Y 促进的催化剂稳定性优异,在 500 min 内保持高活性。这一研究成果为开发高效、可持续的催化体系提供了重要参考,突出了 Y 作为促进剂在提升 ESR 反应催化剂活性和稳定性方面的关键作用,为未来制氢领域的发展开辟了新的方向。