手性铱 (III) 卟啉配合物催化烯烃的高非对映选择性和对映选择性环丙烷化：开启手性催化新征程

为解决金属卟啉催化的卡宾转移反应中缺乏通用手性卟啉骨架的问题，研究人员开展了烯烃与 2,2,2 - 三氯乙基 α- 芳基重氮乙酸酯的不对称环丙烷化研究。结果表明，[Ir (Por?)(CO) Cl] 可高效催化反应，得到单一非对映异构体的 1,1,2 - 三取代环丙烷，该研究凸显了 β- 轴向手性卟啉在不对称催化转化中的潜力。

　　金属卟啉催化的卡宾转移反应是最重要的催化不对称转化反应之一。虽然金属自由基催化在不对称环丙烷化中占主导地位，如张的卟啉所证实，但金属卟啉催化的双电子过程缺乏通用的手性卟啉骨架。在此，报道了由铱配合物 [Ir (Por?)(CO) Cl]（由具有 C₄对称性的轴向手性 β- 芳基卟啉支撑）实现的烯烃与 2,2,2 - 三氯乙基 α- 芳基重氮乙酸酯的不对称环丙烷化反应。该反应能以高产率和优异的对映选择性生成一系列单一非对映异构体的 1,1,2 - 三取代环丙烷。这项工作突出了 β- 轴向手性卟啉在催化不对称转化发展中的潜力。

对手性卟啉 - 金属配合物（M = Co、Rh、Ru、Fe）催化烯烃的不对称环丙烷化已进行了广泛研究。然而，相应的铱配合物在这方面的应用却很少。本文报道，在催化量（1.0 mol%）的 [Ir (Por?)(CO) Cl] 存在下，2,2,2 - 三氯乙基（TCE）α- 芳基重氮乙酸酯 1 与烯烃 2 反应，能以高产率和优异的对映选择性生成单一非对映异构体的 1,1,2 - 三取代环丙烷。实验室最近开发的 β- 轴向手性卟啉作为一种高效的配体。