稳定单配位碲自由基的合成与磁场诱导慢弛豫特性研究
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时间:2025年02月19日
来源:Chem 19.1
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编辑推荐:来自国际团队的研究人员针对主族自由基磁性材料匮乏的难题,通过空间位阻氢化茚配体稳定了首个可分离的单配位碲自由基,利用EPR波谱和ab initio计算证实其具有轨道双简并基态和强磁各向异性(g值差异显著),首次发现主族自由基的磁场诱导慢磁弛豫行为,为开发非金属磁性材料提供了新思路。
在分子磁体研究领域,主族自由基的磁性行为长期被忽视。这项突破性工作成功合成出由空间拥挤的氢化茚(hydrindacene)配体稳定的碲自由基(Te-radical),X射线衍射揭示其罕见的一配位碲中心。通过高精度电子顺磁共振(EPR)结合波函数ab initio计算,证实该自由基具有轨道双简并的2E基态,其显著的g值各向异性(gx, gy, gz差异达0.3)预示着强自旋-轨道耦合效应。最引人注目的是,在1.8K低温下观测到类似镧系/过渡金属配合物的磁场依赖慢弛豫现象,弛豫时间τ随外场增强而延长。该发现不仅填补了碲自由基结构化学的空白,更颠覆了"磁性源于d/f电子"的传统认知,为设计新型有机自旋器件开辟了道路。
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