新型纳米吸附剂 SPION@CPFO-PAC:高效去除水中吉非替尼的环保新希望

【字体: 时间:2025年02月19日 来源:Scientific Reports 3.8

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  为解决水中 Gefitinib 污染难题,伊朗伊斯兰阿扎德大学研究人员开展用 SPION@CPFO-PAC 纳米复合材料除 Gefitinib 的研究。结果显示其吸附率达 92.02% 。该研究为处理水污染提供新方案,值得科研人员一读。

  
在当今世界,废水污染问题就像一场挥之不去的阴霾,笼罩着我们的生活。随着人口不断增加,工业活动愈发频繁,再加上废弃物的不合理排放,水资源被污染的情况越来越严重。那些隐藏在水中的污染物,像 pharmaceuticals(药物)、personal care products(个人护理产品)、pesticides(农药)以及 heavy metals(重金属)等,正一步步侵蚀着我们宝贵的水资源 ,尤其是药物污染物,它们的化学结构复杂,传统的化学混凝、过滤和氯化等水处理方法对它们几乎束手无策。这些药物污染物在水中肆意存在,不仅会对水生生物的生存造成威胁,还可能通过各种途径影响人类健康,引发各种疾病。

而抗癌药物出现在废水中,更是让人忧心忡忡。这些原本用于对抗癌症的 “神奇武器”,一旦进入水环境,就变成了危害生态平衡的 “恶魔”。它们会伤害那些无辜的非目标生物,长期接触还可能导致人类出现生殖障碍、发育异常甚至致癌。就拿 Gefitinib(吉非替尼)来说,它是一种广泛应用于癌症治疗的药物,但它在人体体液和临床废水中的出现,让人们不得不担心它对环境和健康的潜在影响。所以,找到一种高效的方法去除水中的 Gefitinib,保护我们的水资源和身体健康,成为了科研人员亟待解决的难题。

在这样的背景下,伊朗伊斯兰阿扎德大学德黑兰分校化学系的研究人员 Leila Hajiaghababaei、Ali Mazloomifar、Faezeh Khalilian 和 Ghazal Taghizadeh Farahani,在《Scientific Reports》期刊上发表了一篇名为 “Functionalization of magnetic nanoparticles with 1-cyclopropyl-6-fluoro-4-oxo-7-(piperazin-1-yl)-1,4-dihydroquinoline-3-carboxylic acid as an efficient adsorbent for the Gefitinib removal from water” 的论文。他们的研究成果就像黑暗中的一盏明灯,为解决 Gefitinib 水污染问题带来了新的希望。研究发现,他们合成的 SPION@CPFO-PAC(1 - 环丙基 - 6 - 氟 - 4 - 氧代 - 7-(哌嗪 - 1 - 基)-1,4 - 二氢喹啉 - 3 - 羧酸修饰的@SPION 纳米粒子 )纳米复合材料,对水中的 Gefitinib 有着出色的吸附能力,最高去除率可达 92.02%,这一成果为水环境中 Gefitinib 的去除提供了新的有效途径,对环境保护和人类健康有着重要意义。

为了完成这项研究,研究人员运用了多种关键技术方法。他们借助 Transmission electron microscopy(TEM,透射电子显微镜)和 Scanning electron microscopy(SEM,扫描电子显微镜)来观察合成纳米粒子的形态和大小;利用 Energy dispersive X-Ray analysis(EDX,能量色散 X 射线分析)确定其成分;通过 Fourier transform infrared spectroscopy(FTIR,傅里叶变换红外光谱)来分析纳米粒子表面的化学官能团;使用 Vibrating sample magnetometer(VSM,振动样品磁强计)测量纳米粒子的磁性;运用 Dynamic light scattering(DLS,动态光散射)分析粒子的尺寸分布和 zeta 电位 ;借助 Thermogravimetric analysis(TGA,热重分析)研究纳米粒子的热稳定性。在研究 Gefitinib 的吸附过程时,他们通过改变初始浓度、接触时间、吸附剂用量和 pH 值等条件,进行实验并分析数据,还利用 Langmuir 和 Freundlich 等温线模型以及伪一级、伪二级动力学模型来研究吸附机制。

下面我们来看看具体的研究结果。

1. 纳米复合材料的表征


  • 微观世界的探索:TEM、SEM 和 EDX:研究人员用 TEM 和 SEM 这两个 “微观放大镜”,仔细观察了 SPION@CPFO-PAC 纳米粒子的模样。TEM 图像显示,这些纳米粒子大多是圆滚滚的球形,平均粒径在 20 - 25nm 之间,就像一群小小的 “纳米球”。SEM 图像也证实了它们的球形形态,而且尺寸分布得很均匀。高分辨率的 TEM 图像更是清晰地展示出这些纳米粒子分散得很好,大小差异不大。这表明研究人员的合成方法非常成功,制造出的纳米粒子结构稳定、性质均一。再通过 EDX 分析,研究人员发现了 Fe、O、Si、N、F 和碳等元素的特征峰,这就像是找到了纳米复合材料合成过程的 “证据”,证明了每一步添加的材料都成功地融入到了最终的产物中。
  • 化学官能团的 “密码”:FTIR 光谱:FTIR 光谱就像是一把 “化学钥匙”,帮助研究人员解读纳米粒子表面的化学官能团信息。通过它,研究人员确认了 SPION@CPFO-PAC 纳米粒子成功合成,并且清楚地知道了粒子表面存在哪些官能团。比如,在特定的波数范围内,出现的峰代表着不同的官能团,像 3100 - 3700 处的峰表示存在 O - H 和 N - H 的伸缩振动,这就像是纳米粒子表面的一个个 “化学标识”,为后续研究它们的性质和功能提供了重要线索。
  • 稳定性的 “守护者”:Zeta 电位和 DLS 曲线:DLS 分析告诉研究人员,SPION@CPFO-PAC 纳米粒子的尺寸在 20 - 27nm 之间,这和 TEM、SEM 的结果非常吻合,就像几个 “小伙伴” 互相印证了彼此的发现。而 Zeta 电位的测量结果显示,纳米粒子的 zeta 电位为 - 30.5mV,这个较高的负电位意味着粒子在溶液中非常稳定。这是因为纳米粒子表面带有负电荷的羧基,就像给粒子穿上了一层 “静电防护服”,让粒子之间产生静电排斥力,避免它们聚集在一起。同时,研究人员还发现,溶液的 pH 值对纳米粒子和 Gefitinib 之间的吸附过程影响很大。经过一系列实验,他们确定 pH 值在 2 - 10 之间时比较适合吸附,而 pH = 4 时是最佳条件。
  • 热稳定性和磁性的 “奥秘”:TGA 和 VSM 分析:TGA 曲线记录了纳米粒子在不同温度下的重量变化。在温度从室温升高到 190℃时,纳米粒子重量减少了 8%,这是因为吸附和嵌入的水被 “赶跑” 了。而在 490 - 700℃之间,重量又减少了 10%,这是因为有机链开始分解。通过 VSM 测量,研究人员发现纳米复合材料的磁化强度为 14.55 emu/g,这个数值相对较低,结合纳米粒子的小尺寸,研究人员推测它很可能具有超顺磁性。超顺磁性的纳米粒子在很多领域都有大用处,比如可以用于磁性分离、药物递送,还能作为磁共振成像的对比剂,就像一个个小小的 “智能搬运工”,可以精准地完成各种任务。

2. 影响药物吸附过程的因素


研究人员就像一群 “探索家”,对影响 Gefitinib 吸附过程的因素展开了全面的探索。他们发现,溶液浓度、溶液 pH 值、吸附剂用量和时间这四个因素,就像四个 “神秘开关”,对吸附过程有着重要影响。当 Gefitinib 溶液浓度较低时,吸附剂上有很多空闲的 “座位”(吸附位点),所以吸附效果很好;但随着浓度升高,这些 “座位” 被逐渐占满,吸附效率就降低了。溶液的 pH 值也很关键,在高 pH 值下,SPION@CPFO-PAC 纳米粒子表面的官能团会发生变化,带上更多负电荷,和同样带负电荷的 Gefitinib 分子相互排斥,导致吸附能力下降。吸附剂用量也不是越多越好,研究人员通过实验发现,当吸附剂用量增加时,药物去除量和吸附容量会先上升,直到达到一个最佳用量,之后再增加用量,效果也不会更好了。而接触时间方面,研究人员发现 30 分钟是最佳的吸附时间,时间太短,Gefitinib 来不及和吸附剂充分 “接触交流”,吸附量就少;时间太长,又可能会发生解吸现象,就像已经 “坐下来” 的 Gefitinib 又 “跑掉” 了,导致吸附比例下降。

3. 吸附等温线和动力学研究


研究人员运用 Langmuir 和 Freundlich 模型,对 SPION@CPFO-PAC 纳米粒子吸附 Gefitinib 的过程进行了深入分析。结果发现,吸附过程更符合 Freundlich 等温线模型,这表明 Gefitinib 是通过物理和多层吸附的方式,吸附在纳米粒子的不同表面上,就像一群小 “客人”,在纳米粒子的表面找到了不同的 “落脚点”。在研究吸附动力学时,研究人员使用了伪一级和伪二级动力学模型。数据显示,伪二级动力学模型能更好地描述 Gefitinib 的吸附过程,这意味着吸附过程涉及到一些复杂的化学反应和相互作用,不仅仅是简单的物理吸附。

4. 热力学因素对吸附的影响


通过计算热力学参数,研究人员发现 Gefitinib 在 SPION@CPFO-PAC 纳米粒子上的吸附过程是自发且放热的。在不同温度下,吉布斯自由能变化(ΔG)都是负值,这就像是一个 “信号”,表明吸附过程可以自发进行,而且不需要外界额外提供能量。焓变(ΔH)为负,说明吸附过程会释放能量;熵变(ΔS)为正,则表示系统的无序度在增加。这几个因素相互配合,让吸附过程能够顺利发生,也为研究人员理解吸附机制提供了重要的热力学依据。

5. Gefitinib 吸附机制的探讨


研究人员推测,Gefitinib 能被 SPION@CPFO-PAC 纳米粒子有效吸附,主要是因为静电相互作用、氢键和 π - π 堆积这三种力量的共同作用。纳米粒子表面的羧酸基团可以失去质子,带上负电荷,而质子化的哌嗪基团则带有正电荷,这些带电基团可以和 Gefitinib 分子上的氨基、羧酸盐基团等发生静电吸引,就像正负磁极相互吸引一样。同时,Gefitinib 分子上的羰基和胺基可以与纳米粒子表面的羟基形成氢键,进一步 “拉近距离”。此外,Gefitinib 分子中的喹啉和环丙基部分含有芳香环,能与纳米粒子中的芳香环发生 π - π 堆积相互作用,就像两片相似的拼图相互契合。这三种作用就像三把 “魔法钥匙”,共同打开了 Gefitinib 吸附的大门,让纳米粒子能够高效地从水溶液中去除 Gefitinib。

6. 与其他吸附剂的比较


研究人员将 SPION@CPFO-PAC 纳米粒子和其他吸附剂进行了对比。有的基于磁性纳米粒子的吸附剂,虽然最大吸附率能达到 94%,但制备方法复杂,需要经过多个繁琐的步骤。还有一些粒子,如粒子,它们的最大吸附容量和 SPION@CPFO-PAC 纳米粒子相比,简直是 “小巫见大巫”。而 SPION@CPFO-PAC 纳米粒子不仅合成过程简单、环保,吸附能力强,还能利用自身的磁性轻松地从处理后的溶液中分离出来,让整个吸附过程更加高效、经济,在去除 Gefitinib 方面展现出了巨大的优势。

7. SPION@CPFO-PAC 的再生


研究人员还关注了 SPION@CPFO-PAC 纳米粒子的再生能力。他们发现,经过多次吸附 - 洗涤 - 干燥循环后,纳米复合材料在第 7 次循环时,吸附效率开始明显下降。不过,在前 4 次循环中,它的吸附效率都能保持在 80% 以上,这说明它可以被多次重复使用,就像一个勤劳的 “小卫士”,可以多次守护水资源,为去除水中的 Gefitinib 贡献力量。

8. UV - vis 和 FT - IR 光谱分析


研究人员利用 UV - vis 光谱和 FT - IR 光谱,进一步研究了 Gefitinib 的吸附过程。UV - vis 光谱显示,吸附后 Gefitinib 的吸收光谱强度明显下降,这就像一个 “证据”,证明了纳米粒子成功地吸附了 Gefitinib。FT - IR 光谱则表明,吸附后 Gefitinib 的化学结构基本没有改变,这意味着吸附过程主要是物理相互作用,而不是化学反应,纳米复合材料的结构在吸附过程中也保持稳定。

总的来说,研究人员成功合成并表征了 SPION@CPFO-PAC 这种独特的吸附剂,它对水中的 Gefitinib 展现出了优异的吸附性能。研究发现,吸附过程符合伪二级动力学模型和 Freundlich 等温线模型,是一个涉及物理和化学相互作用的复杂过程。而且,吸附过程是自发且放热的。这种纳米复合材料不仅为去除水环境中的 Gefitinib 提供了一种新的有效方法,还为处理其他新兴药物污染物提供了新思路,在环境保护和水资源治理领域有着巨大的应用潜力,有望成为未来水处理技术发展的重要方向,为守护我们的水资源和生态环境贡献重要力量。

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