铁催化联烯亲电性反转实现烯基锌化反应：开辟 1,4 - 二烯类化合物合成新路径

研究人员开展铁催化末端联烯烯基锌化反应的研究，旨在解决联烯亲核加成通常发生在缺电子中心碳原子、传统方法难以制备顺式 - 1,4 - 二烯基锌试剂及多取代 1,4 - 二烯衍生物的问题。研究发现该反应具有高选择性，为相关合成提供新方法。

　　鉴于联烯（allenes）的结构特点，亲核加成通常发生在联烯缺电子的中心碳原子上。本文报道了一种铁催化的末端联烯烯基锌化反应，该反应展现出异常的区域选择性，有机锌试剂中具有亲电性的锌部分会结合到联烯缺电子的中心碳原子上。这种烯基锌化反应具有广泛的官能团兼容性，以及出色的区域和立体选择性。利用该方法，可制备顺式 - 1,4 - 二烯基锌试剂及其相应的多取代 1,4 - 二烯衍生物，而通过传统途径制备这些化合物极具挑战性。机理研究表明，Fe (0) 通过 π 反馈键向联烯供电子，意外地实现了联烯碳原子亲电性的反转，从而产生了观察到的异常区域选择性。