通过热液合成得到的CoS2纳米结构,可高效且可循环地吸附去除亚甲蓝,从而有助于水体的净化

《ACS Omega》:Hydrothermally Synthesized CoS2 Nanostructures for Efficient and Recyclable Adsorptive Removal of Methylene Blue Contributing to Water Depollution

【字体: 时间:2025年12月19日 来源:ACS Omega 4.3

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  通过水热法在150、180和210℃下合成CoS?纳米颗粒,SEM显示颗粒尺寸随温度升高而增大,XRD确认其立方晶相纯度,FTIR证实表面含羟基及硫键。在碱性条件(pH=12)下,150℃合成的CoS?纳米颗粒对MB染料去除效率最高(98.04%),吸附遵循伪二阶动力学和Freundlich等温线,表明多分子层吸附及热力学为熵驱动。循环测试显示其可重复使用6次,效率仅下降4%,SEM证实颗粒轻微聚集但结构稳定。

  
本文系统研究了水热法合成CoS?纳米材料及其对甲基橙(MB)染料的吸附性能。研究通过优化合成温度(150-210℃)调控材料形貌,发现低温(150℃)合成的纳米颗粒具有更优的吸附性能。实验采用多维度表征手段验证了材料纯度与结构特性,并通过吸附动力学和等温线分析揭示了MB的吸附机制与热力学特征。研究结果表明,CoS?纳米材料在碱性条件(pH=12)下对MB染料展现出显著吸附能力,其吸附过程符合伪第二阶动力学模型和弗伦德里希等温线模型,表明化学吸附机制主导。此外,材料经过六次循环再生后仍保持约96%的吸附效率,证实了其良好的重复使用性能。

1. 材料制备与结构表征
研究采用水热法合成CoS?纳米材料,通过调节反应温度(150-210℃)实现材料形貌的调控。SEM分析显示,随着合成温度升高,纳米颗粒的粒径从681 nm(150℃)逐步增大至2390 nm(210℃),但低温合成的材料具有更密集的颗粒堆积结构。EDX谱证实材料化学组成为Co:S=1:2,且硫元素占比随温度升高而增加,可能与硫源过量有关。XRD分析显示所有样品均呈现立方相CoS?晶体结构,其晶格参数在5.536-5.547 ?范围内波动,与标准卡片(JCPDS 00-041-1471)吻合。值得注意的是,高温合成的材料XRD峰强度略有下降,可能由晶粒尺寸增大导致的结晶度降低引起。

2. 吸附性能优化
实验系统考察了吸附剂用量、溶液pH及温度对MB吸附效率的影响。当吸附剂用量为30 mg时,MB去除效率达到98.04%,表明过量吸附剂会因颗粒聚集降低比表面积利用率。pH研究表明,碱性条件(pH=12)时吸附效率最高,这源于材料表面负电荷增强与阳离子染料的静电吸附作用。温度实验显示,吸附容量随温度升高而增加(298K时128.2 mg/g,318K时222.2 mg/g),证实该过程为吸热反应,可能涉及MB分子与CoS?表面活性位点间的化学键合作用。

3. 吸附机制解析
动力学分析表明,伪第二阶模型(R2=0.99-1.0)显著优于伪第一阶模型(R2≈0.91),这支持化学吸附机制为主导的观点。计算得到的速率常数(k2=0.0022-0.0024 g/mg·min)表明,吸附过程存在两个独立步骤:初始快速吸附(物理作用)和后续缓慢的化学吸附。等温线分析显示弗伦德里希模型(R2=0.99)更适合描述吸附行为,其中异质性系数(n=0.445-0.541)大于1且1/n值在0.5-0.7区间,表明存在多层吸附且表面吸附位点具有显著差异性。

4. 材料稳定性验证
循环实验表明,经过6次吸附-再生循环后,材料仍保持约96%的MB去除效率。SEM观察显示材料表面出现轻微团聚(图12),但未观察到明显结构崩塌。EDX光谱分析显示循环后材料仍保持Co:S=1:2的化学计量比,证实材料化学稳定性良好。再生实验中采用蒸馏水和乙醇清洗,可有效去除残留染料分子,但需注意有机溶剂可能对纳米颗粒表面润湿性产生不可逆影响。

5. 应用潜力与改进方向
本研究开发的CoS?纳米材料展现出以下优势:(1)比表面积大(低温合成样品达200-300 m2/g);(2)表面富含活性位点(FTIR证实存在Co-S键振动峰);(3)可重复使用性良好(循环6次后性能衰减仅4%)。然而,材料在高温(210℃)合成时晶粒过度生长导致比表面积下降,需通过优化反应条件(如添加表面活性剂或控制反应时间)平衡材料形貌与性能。未来研究可拓展至其他阳离子染料(如结晶紫)及复杂真实废水体系,同时探索光催化协同吸附机制以提升处理效率。

本研究为开发高效、低成本的有机染料吸附材料提供了新思路。CoS?纳米材料在可见光区具有优异的光吸收性能(FTIR显示表面含-OH和C-O基团),结合其化学稳定性,在废水处理领域展现出广阔应用前景。特别是对于含MB类染料的印染废水,其98%的去除效率及良好的循环稳定性,为工业废水处理提供了可行的解决方案。
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