《Journal of Molecular Liquids》：Supramolecular deep eutectic solvents as extraction media: A green approach for recovering carob pulp antioxidants
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新型六齿硫酰胺偶氮配体MISPDNBA及其钴、镍、铜、锰、锌配合物的合成与结构表征，结合DFT计算和ADMET预测，显示抗癌活性（IC50 3.9-5.2 μg/mL）和抗菌抗氧化潜力，但存在肝毒性风险。
Lizaranee Tripathy | Ashish Kumar Sarangi
印度奥里萨邦巴兰吉尔（Balangir）767001，Centurion技术与管理大学应用科学学院化学系
摘要
我们描述了一种基于磺胺酸的新型六齿偶氮染料配体MISPDNBA的合成与表征，以及其在乙醇介质中通过一步配位反应制备的Co(II)、Ni(II)、Cu(II)、Mn(II)和Zn(II)配合物的过程，该过程在pH控制下进行。通过FTIR、UV–Vis、NMR、ESR、TGA–DTA、XRD、SEM和EDX分析阐明了其结构特征：Co(II)、Ni(II)和Cu(II)配合物呈现八面体几何结构，而Zn(II)配合物的配位数较低，与其化学式[Zn?LCl?(H?O)?]相符，表明其具有四面体或畸变的几何结构。电子跃迁、HOMO–LUMO能隙（2.76–3.62 eV）以及分子静电势通过DFT和TDDFT计算得到，结果与实际光谱吻合良好。尽管该化合物具有显著的肝毒性，但ADMET预测显示其具有良好的肠道吸收性、极低的脑部渗透性，并且没有诱变或心脏毒性作用。Ni(II)、Cu(II)和Co(II)配合物对MCF-7和HEPG-2细胞系表现出较强的抗癌活性（IC50约为3.9–5.2 μg/mL）。这些活性低于多柔比星（doxorubicin），后者在实验细胞毒性测试中的活性通常需要在纳摩尔浓度范围内才能体现。本研究未进行分子层面的研究，生物活性仅通过实验测定进行评估。这些配合物还表现出强烈的抗菌和抗氧化活性，凸显了其多方面的药用潜力。未来的研究将集中在机制性细胞毒性研究、体内药代动力学验证以及将这些偶氮染料金属配合物开发为双重抗菌-抗癌药物上。
章节摘录
引言
由于偶氮染料及其相关的金属配合物具有独特的光学、电学和生物学特性（这些特性源于-N=N-发色体系及其在芳香骨架中的电荷离域能力），因此受到了广泛关注[1]。为了在光学材料、催化、传感和药理学中的应用，通过引入羟基或磺胺酸等供体/受体基团可以延长共轭结构，从而提高这些配体的稳定性和可调性。
材料
Merck公司提供了本研究中使用的所有分析级溶剂和试剂，包括四水合锰(II)氯化物（MnCl?·4H?O）、氯化锌(II)（ZnCl?）、六水合镍(II)氯化物（NiCl?·6H?O）、二水合铜(II)氯化物（CuCl?·2H?O）和六水合钴(II)氯化物（CoCl?·6H?O）。乙醇、盐酸和二甲基亚砜（DMSO）等溶剂直接使用，无需进一步过滤。
新型偶氮染料配体的合成
硝酸钠和盐酸被用于...
结果与讨论
元素分析结果支持了[M?LCl?(H?O)?]和[M?/LCl?(H?O)?]金属配合物的化学组成，其中M=钴(II)、镍(II)、铜(II)或锰(II)，M?/L=锌(II)。这些物质具有较高的熔点且为非晶态，可溶于DMF和DMSO。所有配合物均表现为非电解质，其DMF溶液的摩尔电导率低（10?3 M，范围为3.4–5.3 Ω?1 cm2 mol?1）。
结论
综上所述，基于磺胺酸的六齿偶氮染料配体及其Co(II)、Ni(II)和Cu(II)配合物通过物理化学和光谱技术成功制备并进行了研究。该配体的1H NMR谱图显示了偶氮(-N=N-)和芳香质子的特征共振峰，证实了偶氮键的成功形成及预测的结构。金属配合物中这些共振峰的信号向低场移动并发生宽化，进一步验证了配体的结构特征。
作者贡献
AKS和LT：概念构思、数据整理、监督、初稿撰写；所有作者均审阅并批准了最终稿件。
资助
本研究未获得任何资助。
未引用的参考文献
[18]
CRediT作者贡献声明
Lizaranee Tripathy：撰写——审阅与编辑、初稿撰写、数据整理、概念构思。
Ashish Kumar Sarangi：撰写——审阅与编辑、初稿撰写、监督、数据整理、概念构思。
利益冲突声明
作者声明没有已知的利益冲突或个人关系可能影响本文的研究结果。
致谢
作者感谢印度马德拉斯的SAIF、IIT提供的光谱分析、FTIR、NMR和热重分析支持；同时感谢Keonjhar政府工程学院提供的SEM和EDX数据。此外，作者还感谢印度孟买塔塔纪念癌症治疗、研究与教育中心（Tata Memorial Centre for Cancer Treatment, Research & Education）在抗癌研究方面的协助。
