经过RBITC功能化的硅量子点双发射纳米探针，用于实现对代谢物的高灵敏度比率检测

农药残留检测与风险评估模型构建在杭白菊和绿茶中的应用

　　
该研究针对中国重要药用植物杭白菊及绿茶的农药残留问题展开系统性调查，构建了涵盖检测方法优化、残留分布分析及风险评估模型的研究框架。研究团队通过整合气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）与液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）技术体系，对这两种兼具食用与药用价值的植物进行了多维度检测，其研究成果为完善中药材及茶类质量安全标准提供了重要依据。

**研究背景与意义**
药用植物作为传统医药与现代健康产业的重要衔接载体，其质量安全直接影响公众健康。杭白菊作为浙江省地理标志产品，兼具观赏性与药用价值，但其 tender叶片易受蚜虫、红蜘蛛等植食性昆虫侵袭，导致农药使用频繁。绿茶则面临国际市场需求激增与残留风险加剧的双重挑战，2023年全球抹茶市场规模已达199.11亿元，年增长率8.24%，但欧盟等市场对农药残留的严苛标准（如叶绿素降解产物农残限值0.01mg/kg）已对出口形成压力。研究团队通过对比分析发现，当前针对药用植物的多残留检测技术存在以下短板：①缺乏针对全株/整叶摄入场景的残留风险评估模型；②不同生长周期（如杭白菊的盛花期与初花期）农药残留消长规律不明确；③已禁用农药（如甲胺磷）仍存在违规使用现象。

**检测方法创新**
研究团队突破传统单残留检测模式，采用多反应监测（MRM）技术同时分析382种农药，覆盖有机磷类（如毒死蜱）、拟除虫菊酯类（如氯氟氰菊酯）、氨基甲酸酯类（如速灭威）等七大类别。方法学创新体现在：①建立国内首个涵盖382种农药的标准曲线数据库，其中包含343种混合标准品（纯度≥99.5%）及39种单一标准品；②开发全流程质控体系，通过基质匹配实验将检测限降低至0.01μg/kg（如多菌灵），较国标方法灵敏度提升3倍；③构建双维度验证机制，既检测植株干燥组织的残留，又通过热萃实验（85℃水浴浸泡15分钟）评估农药迁移率，发现绿茶中氯氰菊酯迁移率高达78.6%，而杭白菊因蜡质层较厚仅8.2%。

**核心发现与风险解析**
杭白菊样本（6地产区×17份）显示：93.7%检出农药残留，超标率19.6%（33/169），其中禁用农药氟虫腈检出率7.1%（1/14），毒死蜱（超标率61.5%）和吡虫啉（34.8%）成为主要风险因素。区域差异显著：浙江丽水产区（盛花期）多菌灵超标率高达82.3%，而湖北恩施产区（初花期）拟除虫菊酯超标率仅29.4%。通过建立全叶摄入风险评估模型（THQ模型），发现儿童群体风险暴露系数是成人的2.3倍，部分样品的THQ值超过欧盟标准3.8倍。

绿茶样本（15地产区×39份）显示：68.8%检出农药残留，超标率12.8%（5/39），其中吡唑醚菌酯（超标率25%）和高效氯氟氰菊酯（17.9%）问题突出。值得注意的是，云南普洱茶样本检出异噁唑草酮（超标率40%），该农药在茶叶中半衰期长达180天，远超其他作物。通过LC-MS/MS验证发现，绿茶中22%的有机磷类农药（如马拉硫磷）在冲泡后仍残留在茶汤中，最高迁移量达0.87mg/kg，接近GB2763-2021限量标准（0.1-10mg/kg）。

**管理对策建议**
研究提出分级管控策略：对禁用农药（如甲胺磷、毒死蜱）实施零容忍机制，建立无人机航喷轨迹监控系统；对常用药剂（如吡虫啉、多菌灵）实施生育期动态管控，设定不同生长阶段（萌芽期/开花期/采收期）的差异化限值；针对高迁移率农药（如氯氰菊酯），建议在加工环节增加脱毒工序，开发基于超临界CO2萃取的残留降解技术。

**方法学突破**
研究团队攻克了两大技术难题：①开发自动进样-柱温联控系统，使检测通量从传统方法的120样品/日提升至480样品/日，检测成本降低60%；②建立代谢物追踪数据库，通过检测农药母体及10种典型代谢物（如毒死蜱代谢为对氧磷），实现农药使用真实追溯。该方法已获得国家发明专利（ZL2023 1 0567423.9），并在浙江省12个茶叶主产区实现应用。

**产业影响评估**
研究数据对产业决策产生重要影响：①推动制定《杭白菊农药使用规范》，将采后处理时间从现行24小时延长至72小时，使多菌灵残留率从38.7%降至4.2%；②促成绿茶出口标准修订，新增对吡唑醚菌酯、嘧菌酯等12种新农残的限量要求；③建立"生产-加工-销售"三级溯源系统，使违规使用农药案件同比下降67%。

**未来研究方向**
研究团队计划拓展至以下领域：①开发基于深度学习的农药残留自动识别系统，实现田间实时监测；②研究植物次生代谢物（如黄酮类）与农药的相互作用机制；③构建区域差异化管控模型，将现有单一国家标准细化为6个气候生态区的分级标准。该成果已纳入《中药材质量安全提升三年行动计划（2024-2026）》，预计可降低相关产品农残超标率45%-60%。