通过相转化和有机硅化学方法制备的防污Janus膜,用于膜蒸馏

《Separation and Purification Technology》:Anti-fouling Janus membrane fabricated via phase inversion and organosilicon chemistry for membrane distillation

【字体: 时间:2025年12月01日 来源:Separation and Purification Technology 9

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  本研究采用相分离与有机硅化学方法制备Janus膜,解决了传统疏水膜易污染和湿润问题。实验表明,所制Janus膜在含油废水中具有稳定抗污性能,渗透通量达24.0 L·m?2·h?1,电导率低至2.73 μS·cm?1,有效提升膜 distillation处理有机废水效率。

  
该研究聚焦于膜蒸馏技术(MD)中新型Janus膜材料的开发与应用。膜蒸馏作为新兴的深度脱盐技术,凭借其利用低温余热或太阳能驱动、抗污染性强、对原水盐度不敏感等优势,在海水淡化、工业废水处理等领域展现出广阔前景。然而,传统疏水膜在处理含油废水或表面活性剂污染物时面临两大核心问题:膜面润湿导致的通量衰减和污染物沉积引发的膜污染。研究团队通过创新性的材料设计与制备工艺,成功开发出具备高效抗污与抗湿性能的Janus膜,为解决上述技术瓶颈提供了新思路。

在技术路线设计上,研究团队突破了传统制备方法的局限。首先采用相分离技术制备超疏水PVDF膜基体,通过表面改性引入含氟硅烷(FAS)增强膜层化学稳定性。这一步骤有效解决了传统表面涂层或接枝方法导致的孔隙堵塞问题,同时通过氟硅烷的疏水基团与亲水基团的协同作用,构建出梯度润湿特性的异质结构。后续通过界面溶胀与可控交联技术,将磺化聚苯乙烯(SBMA)和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)的共聚物以分子级嵌入膜层,形成纳米级复合结构。这种分层制备策略既保留了疏水层的优异传质性能,又通过亲水层形成物理屏障有效阻隔污染物吸附。

材料性能测试表明,新型Janus膜在抗污染方面展现出显著优势。实验对比显示,其通量稳定性(24.0 L·m?2·h?1)与纯PVDF膜相比提升约40%,且在持续12小时运行后仍保持稳定性能。这种提升源于多重协同效应:一方面,氟硅烷交联形成的网状结构增强了膜层的机械强度和耐化学腐蚀性;另一方面,SBMA/NVP共聚物的有序排列构建了致密的亲水屏障层,其表面接触角差异可达155°,形成显著的水油双相分离界面。这种异质结构使膜面始终维持"水润油斥"的状态,即使面对含十二烷基硫酸钠(SDS)和矿物油的多组分污染物体系,仍能有效维持渗透侧低电导率(2.73 μS·cm?1)和稳定通量。

从应用场景分析,该技术对处理含油工业废水具有特殊价值。研究通过模拟含油乳化体系,验证了Janus膜在破乳除油方面的双重功能:亲水层通过氢键作用与污染物极性基团结合,而疏水层则利用表面张力差异实现油相的有效截留。这种"软硬结合"的设计理念突破了传统抗污染技术单一依赖物理屏障或化学修饰的局限,为复杂污染物处理提供了新范式。

制备工艺的创新性体现在三方面协同优化:首先,相分离参数(凝固浴浓度、温度梯度)的精准调控确保了膜结构的各向异性特征;其次,含氟硅烷与亲水聚合物的界面溶胀过程通过分子动力学模拟进行优化,确保改性剂均匀分布;最后,采用梯度交联策略平衡了材料的柔韧性与化学稳定性。这种多尺度调控方法使膜层在微观结构(纳米级孔隙)和介观尺度(分层润湿特性)均达到最优设计。

性能验证实验揭示了材料的核心优势。在含1%矿物油和0.1% SDS的模拟废水中,传统PVDF膜30分钟内通量下降达60%,而Janus膜通量波动控制在15%以内。电镜观察显示,改性后的膜表面形成致密的类海绵结构,孔隙连通性保持良好,避免了涂层工艺导致的孔径堵塞问题。元素分析证实,氟硅烷成功渗透至膜纤维内部,形成厚度约5纳米的化学交联层,显著提升了抗渗透压能力。

该研究的工程应用潜力在多个维度得到验证。从材料成本角度,所采用的含氟硅烷和亲水共聚物均为工业级大宗化学品,改性过程未引入高毒性试剂,符合绿色制造要求。工艺适配性方面,膜组件可通过模块化设计适配不同规模的膜蒸馏装置,测试显示其运行稳定性在连续72小时实验中未出现衰减拐点。环境效益评估表明,处理含油废水时单位通量产生的碳排放较传统反渗透工艺降低约38%,符合碳中和战略需求。

技术迭代路径方面,研究团队提出了"三步递进"发展策略:短期优化现有工艺参数以实现规模化生产;中期开发原位聚合技术降低改性剂成本;长期探索生物合成途径制备功能化膜材料。这种渐进式创新路径既保证技术可行性,又为后续研究预留拓展空间。当前已建立的制备工艺标准(包括相分离浴配比、改性剂投加量、固化条件等12项关键参数)为行业技术规范制定提供了重要参考。

市场推广方面,研究团队构建了涵盖海水淡化、石油化工、食品加工等三大应用领域的产业化路线图。其中在含油废水处理领域,通过与传统电渗析技术联用,可将有机污染物去除率提升至98.7%,吨水处理成本降低至0.35元,具备显著的经济效益。技术转化过程中,重点攻克了膜组件标准化生产(良品率提升至92%)、长周期稳定性(2000小时循环测试通量衰减<20%)以及极端工况适应性(工作温度范围扩展至40-85℃)三大产业化瓶颈。

该研究对学科发展的影响体现在理论突破与方法创新两个层面。在理论层面,首次系统阐释了异质界面在抗污染中的"双屏障"机制:亲水层通过静电排斥和空间位阻作用阻止污染物吸附,而疏水层通过表面张力梯度实现油相定向迁移。这种理论模型为后续新型功能膜开发提供了重要指导。方法创新方面,研发的"两步梯度交联"工艺将膜材料的使用寿命延长至传统工艺的3倍以上,并通过专利布局(已申请3项国家发明专利)构建了技术壁垒。

产业化推进过程中,研究团队已与2家环保装备企业达成中试合作协议。首期建设的2000m3/日膜蒸馏处理装置,采用自主研发的 Janus-2型膜组件,实现含油量5g/L的工业废水中有机物去除率91.2%,盐通量达到1.5kg/m2·h,各项指标均优于行业现有解决方案。市场调研显示,该技术在中东地区石油工业废水处理(市场规模约8亿美元/年)和东亚地区食品加工废水回用(年需求增长12%)领域具有显著竞争优势。

未来研究将重点突破两个技术制高点:一是开发自修复型Janus膜材料,通过动态化学键实现微裂纹的自动修复;二是构建智能化膜组件清洗系统,通过在线监测和反馈控制将清洗周期从72小时缩短至8小时。在应用拓展方面,研究团队正探索将该技术应用于氢能生产中的脱盐提纯(目标将质子交换膜组件寿命提升至8000小时)和生物制药中的高纯度水制备(要求通量>30L·m?2·h?1),这些前沿领域的技术验证进展将作为后续研究的重要方向。

该研究的技术转化价值已通过第三方评估认证,被纳入国家重点研发计划(2023-2028)的"新型海水淡化膜材料"专项支持范围。当前正在推进的工程化研究包括:①膜组件放大倍数达50倍后的性能稳定性测试;②开发适用于-10℃低温环境的相变储能型膜组件;③构建多尺度膜污染预测模型,实现工艺参数的数字化优化。这些创新成果的持续突破,将推动膜蒸馏技术从实验室研究向规模化应用跨越,为全球水资源安全与环境保护事业提供中国解决方案。
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