一种光催化和钴催化的不对称氢胺化反应，用于未活化的烯烃与胺类化合物的反应

《ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION》：A Photo- and Cobalt-Catalyzed Enantioselective Hydroamination of Unactivated Alkenes with Amines

直接手性氨基化通过光催化/钴催化体系实现非活化烯烃与简单胺的高效转化，利用Co(III)H介导的氢原子转移及Alkyl-CoIV亲核氨基化步骤合成α-手性tertiary胺，并首次实现甲基与亚甲基取代基的手性选择性区分，为不对称自由基氢官能化提供新策略。

　　

摘要

过渡金属催化的N─H键直接对映选择性加成到未活化的烯烃上具有重要意义，因为它可以利用两种丰富的化学原料制备高附加值的手性烷基胺，但这长期以来一直是一个重大挑战。目前的先进技术依赖于使用带有连接杂原子或杂芳胺的烯烃，这些杂原子或杂芳胺能够容易地与金属催化剂配位，从而实现高立体选择性。在这里，我们报道了一种光氧化还原/钴催化的对映选择性氢胺化方法，该方法通过Co(III)H介导的氢原子转移，随后进行烷基钴(IV)的亲核胺化，从而以高产率和对映选择性合成α-手性三级胺。该策略展示了控制原位生成的烷基自由基的对映选择性的独特能力，有效地区分了两种烷基取代基（甲基与亚甲基），这在对映选择性自由基转化研究中较少被探索。这项研究将为使用各种亲核试剂对未活化烯烃进行不对称自由基氢官能化提供新的思路。

图形摘要

开发了一种光氧化还原/钴催化的对映选择性氢胺化方法，该方法通过Co(III)H介导的氢原子转移，随后进行烷基钴(IV)的亲核胺化，从而以高产率和对映选择性合成α-手性三级胺。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。