根据配体结构和溶剂的不同，量化远距离金属位点间的d-d相互作用以及金属-配体相互作用

《ChemPhysChem》：Quantifying d-d and Metal–Ligand Interactions across Distant Metal Sites as a Function of Ligand Architecture and Solvent

调控电子转移路径在过渡金属配合物中至关重要，本研究通过X射线光谱学与量子计算模拟，揭示了三核FeRuFe配合物中配体结构及溶剂环境对电荷松散机制的影响，发现Fe-Ru d-d耦合产生的近红外新特征与金属间电荷转移能量直接相关。

　　

摘要

控制过渡金属配合物中的电子转移路径对于开发下一代分子器件和光催化剂至关重要。本文利用互补的X射线光谱技术，研究了三核[(NC)₅Fe$$(μ-CN)Ru$$(L)₄(μ-CN)Fe$$(CN)₅]^4?（L = 吡啶、4-甲氧基吡啶）配合物中电子结构和电荷离域机制。通过结合2p3d和2p4d共振非弹性X射线散射光谱、量子力学/分子力学模拟以及基于时变密度泛函理论的X射线计算，研究了X射线光谱特征随配体结构和溶剂环境的变化。实验数据分析表明，配体场相互作用系统地调节了金属-氰化物骨架上的电荷分布。研究发现了一种新的前缘特征，该特征源于Fe-Ru d-d耦合，并与近红外区域的金属间电荷转移能量直接相关。这些发现有助于建立设计具有定制电子耦合特性的多金属配合物的原则。

图形摘要

2p3d和2p4d共振非弹性X射线散射揭示了配体结构和溶剂环境如何调节三核FeRuFe配合物中金属中心的电荷离域情况。研究发现了一种新的低能特征，该特征源于Fe-Ru d-d耦合，并与金属间电荷转移能量直接相关，为设计具有定制电子特性的多金属系统提供了依据。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。