早期镧系元素环壬四烯基配合物中的配体重排

《Organometallics》：Ligand Rearrangement in Cyclononatetraenyl Complexes of the Early Lanthanides

镧系配合物合成与结构表征研究。采用CeI3、PrI3、NdI3与KCnt配体反应，成功制备[Ln(Cnt)(CntInd)]新型配合物（Ln=Ce,Pr,Nd），首次实现环非四烯基（Cnt）与二氢吲哚基（CntInd）的C–C偶联。通过X射线衍射证实配体CntInd为二阴离子结构，较普通Cnt多带一个电子。UV-Vis及NMR分析显示产物具有独特电子跃迁特性。研究突破传统[Ln(Cnt)3]配合物仅由后镧系离子形成的限制，镧（La）无法形成此类结构。

　　

从相应的LnI₃盐和几当量的KCnt配体出发，合成了三种新型镧系化合物，其通式为[Ln(Cnt)(CntInd)]（其中Ln = Ce、Pr、Nd；Cnt = 环壬四烯基；CntInd = 环壬四烯基-二氢茚基）。研究发现，在一个Cnt^–基团与一个二氢茚基团之间存在新的C–C偶联结构，这种偶联源于Cnt单元的折叠。所使用的CntInd配体呈二阴离子形式，比典型的Cnt配体多一个电子。这些化合物通过X射线衍射、¹H NMR和紫外-可见光谱技术进行了表征。这些新型化合物的形成取代了传统的[Ln(Cnt)₃]（Ln = Ce、Pr、Nd）结构，后者仅在晚期镧系离子中存在；而镧本身则无法形成这两种化合物中的任何一种。