具有吡啶官能团的三唑基膦：PdII/PtII配合物以及利用乙醇作为氢源对炔烃进行选择性转移半氢化反应

《Dalton Transactions》：Triazolyl–phosphine with pyridyl functionality: PdII/PtII complexes and selective transfer semi-hydrogenation of alkynes using ethanol as a hydrogen source

基于三唑基-吡啶基膦配体合成了PdII和PtII配合物，热处理引发C–H活化形成三配位结构，DFT计算揭示了中间体机制，配体稳定Pd纳米颗粒催化乙醇为氢源的炔烃选择性半氢化为Z-烯烃。

　　

本文介绍了基于三唑基吡啶基膦配体o-Ph₂P(C₆H₄)C(CH)-1,2,3-N₃(CH₂))(Py)（以下简称“P^∩N₃^{∩N”）的PdII和PtII配合物的合成方法。配体1与Pd(COD)Cl₂和Pd(OAc)₂反应后，生成了双配位配合物[PdX₂{κ2-P,N-(P∩N₃∩N)}]（其中X = Cl；X = OAc）。加热后，这些配合物发生C–H键活化，转化为钳形配合物[PdX{κ3-P,C,N-(P∩N₃∩N)}]（X = Cl；X = OAc）。将配体1与Pt(COD)Cl₂反应可得到P,N-配位的配合物[PtCl₂{κ2-P,N-(P∩N₃∩N)}]（6），而在碱的存在下进行相同反应则生成[PtCl{κ3-P,C,N-(P∩N₃∩N)}]（7）。通过DFT计算分析了配合物2向4转化的机理，以确定C–H键活化过程中的关键中间体。由配体1稳定的Pd纳米颗粒在乙醇作为氢源的条件下，能够选择性地将炔烃半氢化为Z烯烃。}