基于苯并噻唑 hydrazone 和 imidazo[1,5-a]pyridine 配体的第 10 组复合物：结构设计、生物物理研究及催化活性

《Dalton Transactions》：Group 10 complexes of benzothiazolehydrazone- and imidazo[1,5-a]pyridine-based ligands: structural artistry, biophysical study, and catalytic activity

合成并表征了基于苯并噻唑酮缩氨脲和咪唑[1,5-a]吡啶配体的双齿金属配合物，通过X射线晶体学确定结构，DFT/TD-DFT计算优化几何结构并分析电子跃迁。配体多样性影响配合物催化活性和生物活性，Ni(II)催化剂在醇胺/胺偶氮耦合中高效催化，Pd(II)催化剂在希克反应中产率达98%，3c对CT-DNA和BSA结合力最强并通过分子对接可视化。

　　

合成并表征了一系列使用基于苯并噻唑腙和咪唑[1,5-a]吡啶配体的第10族金属二价复合物，这些配体具有NNP、NNN和NNO给体位点。通过X射线晶体学确定了它们的分子结构。采用密度泛函理论（DFT）和时依赖DFT（TD-DFT）计算来优化分子几何结构、评估前线分子轨道（FMOs）的能量，并分析可能的电子跃迁。这些具有不同给体位点的化学多样性配体展示了它们如何影响复合物的几何构型，以及改变相应复合物的催化活性和生物活性。这些二价镍复合物被用作催化剂，通过无受体脱氢偶联（ADC）反应生成亚胺/二亚胺，该反应涉及醇和胺/二胺的转化。在110°C下，使用1.0 mol%的催化剂和甲苯作为溶剂，Ni(II)催化剂在12小时内以优异的产率生成亚胺/二亚胺，并且对各种官能团具有显著的耐受性。在相似的催化剂用量下，Pd(II)复合物被用于Heck偶联反应，该反应在比传统使用DMF或DMSO的更高温度条件下更为温和的反应条件下，以98%的产率有效地促进了C–C键的形成。在所有Ni(II)和Pd(II)复合物中，1a和2f在各自的转化反应中表现出更好的性能。还研究了铂(II)复合物与生物分子（如CT-DNA和BSA）的相互作用，其中3c显示出最高的结合亲和力。通过分子对接技术，还估算并可视化了3c与CT-DNA和BSA的结合模式。