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首次通过水热氧化法合成了极性锂铌锗酸盐-硅酸盐矿KNb (Li0.9Nb0.02□0.08)2[(Ge0.4Si0.6)4O10]O2,该矿物具有无序结构、同质异形性以及多型体家族的拓扑对称性特征
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年10月31日 来源:New Journal of Chemistry 2.5
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新型极性锂铌铝硅酸盐1M多型体通过水热法合成,结构中首次同时引入锂和铌,八面体锂掺杂经拉曼光谱验证。四配位Ge-Si取代实现高铌浓度,拓扑对称分析揭示多型体存在机制。该材料在Nd:YAG激光下表现出优异的二次谐波生成性能,源于铌-氧键畸变缩短效应。
新型铌锂1M云母锗酸盐-硅酸盐(KNb(Li0.9Nb0.02□0.08)2[(Ge0.4Si0.6)4O10O2]是通过水热法在280–290°C的温度和80–100 atm的压力下合成的。该化合物属于极性C2空间群。这是首次在结构中同时实现锂和铌的共存,八面体锂的存在通过拉曼光谱得到了证实。其中心三层结构由一个完全被铌占据的八面体以及两个主要被锂占据的八面体组成,这些八面体中还含有少量的铌杂质和空位。四面体中的锗-硅发生了同晶替代,这使得与传统的云母相比,可以在结构中容纳更大的铌原子。八面体位置的无序排列以及同晶现象表明整体结构存在缺陷。通过对云母家族中的1M、2M、2O和3T多型体进行拓扑对称性分析,我们根据多面体和四面体组合的对称性及其在结构中的对称性变换规律,确定了1M或2M(2O)多型体的存在原因。在Nd:YAG激光照射下,这种极性铌云母粉末表现出二次谐波生成(SHG)现象,其输出功率可高达20(相对于α-石英粉末),而LiNbO3的SHG输出功率仅为0.1。尽管铌在铌锂1M云母锗酸盐-硅酸盐中的浓度较低,但其结构-性质关系仍与LiNbO3相似,这主要是由于沿极性轴方向的铌-氧八面体键长缩短所致。
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