将钠介导的去质子化硼化反应提升为催化过程：区域选择性控制及其机理意义

《Journal of the American Chemical Society》：Upgrading Sodium-Mediated Deprotonative Borylation to Catalytic Regimes: Regioselective Control and Mechanistic Implications

有机硼化合物药物合成中，钠催化C-H键硼化新方法利用亚胺硼烷捕获剂实现催化循环，可在非低温条件下硼化氟芳烃和吡啶等碱敏感底物，并通过DFT计算、动力学研究和中间体表征阐明机理，分步硼化受配体比例调控。

　　

有机硼化合物在药物合成中至关重要，然而目前的催化C–H硼化方法主要局限于过渡金属和硼试剂。脱质子硼化是一种用于官能化酸性C–H键的补充方法，但传统上需要使用化学计量的有机金属碱。在这里，我们报道了由钠介导的催化脱质子硼化的原型实例。使用亚氨基硼烷作为捕获剂是该催化系统的关键，不稳定的金属化中间体能够被迅速捕获形成钠硼酰胺，从而实现底物的脱质子化并实现催化循环。通过优化反应条件，可以在非低温条件下对氟芳烃和吡啶等对碱敏感的底物进行硼化，获得良好的甚至优异的产率。此外，通过对亚氨基硼烷试剂的化学计量控制，可以实现多个酸性C–H键的选择性逐步硼化。通过对这一转化反应的深入研究，结合密度泛函理论计算、动力学研究以及通过X射线衍射和核磁共振光谱对关键催化中间体的表征，我们已经建立了对其反应机理的全面理解。