低温下通过环重构机制从分子簇中蒸发非单体物质

《Journal of Chemical Theory and Computation》：Nonmonomer Evaporation from Molecular Clusters at Low Temperature via a Ring-Reconstruction Mechanism

蒸发动力学与分子簇成核机制研究显示，非单体蒸发在水簇中仅在高温显著，而乙醇簇中低温即占主导，且大乙醇簇的非单体蒸发峰值反常出现于低温，归因于环重构机制。

　　

蒸发在分子簇的演化过程中起着关键作用，尤其是在大气颗粒成核等过程中。以往的大多数研究都集中在单体蒸发上，而非单体蒸发（即分子片段化）的作用则几乎没有被探讨。在这项研究中，我们引入了一种多通道动态成核理论（MC-DNT）来系统地研究非单体蒸发现象。我们发现，只有在水分子簇的情况下，非单体蒸发在高温下才变得不可忽视；而在乙醇分子簇中，即使在低温下，非单体蒸发也可能占主导地位。更有趣的是，与普遍认为的非单体蒸发会随温度升高而增加的预期相反，我们观察到对于相对较大的乙醇分子簇而言，非单体蒸发在较低温度时达到峰值。这种反直觉的现象归因于一种环重构机制。这些结果加深了我们对分子簇动力学的理解。