不对称Schiff碱配体及其有机酚-铝化合物的固液相平衡特性与热力学分析

《Journal of Chemical & Engineering Data》：Solid–Liquid Phase Equilibrium Characteristics and Thermodynamic Analysis of Asymmetric Schiff Base Ligands and Their Organic Phenol-Aluminum Compounds

静态分析测定九种有机铝化合物在多溶剂中溶解度，温度范围268.15-328.15 K，实验显示特定温度下溶解度增强。通过Yaws、多项式等七种热力学模型关联，多项式模型（经验关联最优）和NRTL模型（活度系数拟合最佳）均达到低误差标准（ARD<5%，RMSD<0.2%）。Hansen参数揭示溶剂依赖性，热力学计算表明多数体系溶解为吸热-熵驱动过程，为催化与结晶工艺优化提供数据基础。

　　

在本研究中，采用静态分析方法测定了九种化合物的溶解度：C1和C2在三种溶剂中的溶解度，C3在四种溶剂中的溶解度，以及C4–C7在四种纯溶剂中的溶解度。实验温度范围为268.15至328.15 K（p-二甲苯中的测量在288.15至328.15 K温度区间进行，而其他系统的实验温度范围保持在268.15至308.15 K之间）。实验结果表明，在选定的温度下，所有化合物的溶解度均有所提高。溶解度数据通过七个热力学模型进行拟合：Yaws模型、多项式模型、van’t Hoff模型、λh模型、Wilson模型、NRTL模型和UNIQUAC模型。拟合结果表现出优异的准确性，平均绝对相对偏差（ARD）低于5%，均方根偏差（RMSD）低于0.2%。其中，多项式模型在经验相关性拟合方面表现最佳；而在活性系数模型中，NRTL模型提供了最佳的拟合效果。溶剂依赖性的溶解度变化通过Hansen溶解度参数得到了进一步阐释。热力学计算证实，在大多数系统中，溶解过程是吸热的且由熵驱动。测得的溶解度和熔化焓数据为优化有机铝化合物的均相催化和结晶过程提供了重要的参考依据。